1、第二章化学反应速率与化学平衡一、单选题1在密闭容器发生下列反应aA(g)cC(g)dD(g),反应达到平衡后,将气体体积压缩到原来的一半,当再次达到平衡时,D的浓度为原平衡的1.8倍,下列叙述正确的是AacdB平衡向正反应方向移动CD的体积分数变大DA的转化率变大2某温度时,在催化剂作用下,2 L恒容密闭容器中发生反应I2(g)+H2(g)2HI(g),部分数据如表:t/min02.04.06.08.0n(HI)/mol00.180.350.500.62则26 min内,以H2的物质的量浓度变化表示的反应速率为A0.02 molL-1min-1B0.04 molL-1min-1C0.08 mo
2、lL-1min-1D0.16 molL-1min-13某温度下,在密闭容器中发生反应HCHO(g)+H2(g)CH3OH(g) H = -85.2kJmol-1,反应达到平衡后,改变某条件,下列示意图正确的是ABCD4二甲醚()是一种极具发展潜力的有机化工产品和洁净燃料。加氢制二甲醚的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为反应:反应:反应:在2MPa,起始投料时,的平衡转化率及CO、的平衡体积分数随温度变化如图所示。下列有关说法正确的是A反应的B图中X表示COC为提高二甲醚的产率,需要研发在低温区的高效催化剂D温度从553K上升至573K时,反应消耗的少于反应生成的5对于工业合成氨(H0),
3、既有利于提高氨气的产率,又能增大反应速率的是A升高温度B增大压强C移走氨气D加入催化剂6已知反应X(g)+3Y(g) 2Z(g) H的能量变化如下图所示。下列说法正确的是 AH= E2- E1B更换高效催化剂,E3不变C恒压下充入一定量的氦气n(Z)减少D压缩容器,c(X)减小7酸性环境中,纳米Fe/Ni去除NO过程中的含氮微粒变化如图所示,溶液中铁以Fe2+形式存在。下列有关说法不正确的是A反应的离子方程式为:NO+3Fe+8H+=NH+3Fe2+2H2OB增大单位体积水体中纳米Fe/Ni的投入量,可提高NO的去除效果C假设反应过程都能彻底进行,反应、消耗的铁的物质的量之比为3:1Da mo
4、l NO完全转化为NH至少需要4a mol的铁8某化学反应中,反应物B的物质的量浓度在20s内,从2.0mol/L变成了1.0mol/L,则这20s内B的反应速率为A0.05mol/(Ls)B0.05mol/(Lmin)C0.5mol/(Ls)D0.05mol/L9已知反应A2(g)+2B2(g)2AB2(g)H0,下列说法正确的是A升高温度,A2的转化率增大B升高温度有利于反应速率增大,从而缩短达到平衡的时间C达到平衡后,升高温度或增大压强都有利于该反应平衡正向移动D达到平衡后,降低温度或减小压强都有利于该反应平衡正向移动10合成氨反应,达到平衡后,改变下列条件后,对正反应速率影响大于逆反应
5、速率的是A减小生成物浓度B减小压强C升高温度D加入催化剂11铁的配合物离子(用表示)催化某反应的一种反应机理如下图所示,下列说法不正确的是A该过程的总反应为B增大HCOO-浓度有利于反应速率加快C增大H+浓度有利于反应速率加快D该催化循环中元素的化合价发生了变化12一定温度下,将2molA和2molB两种气体混合放入体积为2L的密闭刚性容器中,发生反应3A(g)B(g)xC(g)2D(g),2min末反应达到平衡,生成0.8molD,并测得C的物质的量浓度为0.4molL-1,下列说法正确的是()A此温度下该反应的平衡常数K等于0.5BA的平衡转化率为40%Cx的值为1DA和B的平衡转化率相等
6、13在二氧化碳加氢制甲烷的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为反应:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) H= -164.7 kJ/mol反应:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H= 41.2 kJ/mol反应:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g) H= -247.1 kJ/mol向恒压、密闭容器中通入1 mol CO2和4 mol H2,平衡时CH4、CO、CO2的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是A反应的平衡常数可表示为K=B图中曲线B表示CO的物质的量随温度的变化C提高 CO2转化为CH4的转化率,需要研发在低温区高
7、效的催化剂DCH4(g)+H2O(g) =CO(g)+3H2(g)的H= -205.9 kJ/mol14下列说法正确的是A非自发的反应一定可以通过改变条件使其成为自发反应B相同物质的量的同种物质气态时熵值最小,固态时熵值最大C反应在室温下可自发进行,则该反应的D恒温恒压下,且的反应一定不能自发进行15反应2NO+Cl2=2NOCl在295K时,其反应物浓度与反应速率关系的数据如下:c(NO)/(molL-1)c(Cl2)/(molL-1)v(Cl2)/(molL-1s-1)0.1000.1008.010-30.5000.1002.010-10.1000.5004.010-2注:反应物浓度与反应
8、速率关系式为v(Cl2)=kcm(NO)cn(Cl2)(式中速率常数k=Ae-Ea/RT,其中Ea为活化能,A、R均为大于0的常数,T为温度);反应级数是反应的速率方程式中各反应物浓度的指数之和。下列说法不正确的是()Am=2,n=1,反应级数为3级B当c(NO)=0.200molL-1,c(Cl2)=0.300molL-1,v(NO)=0.192molL-1s-1C加入催化剂可以改变反应途径,也可以增大速率常数k,而加快反应速率D升高温度,可以增大反应的活化能Ea,从而使速率常数k增大二、填空题16环戊二烯()是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题:(1)已知:(
9、g) (g)+H2(g)H1=100.3 kJmol 1H2(g)+ I2(g) 2HI(g)H2=11.0 kJmol 1,对于反应:(g)+ I2(g) (g)+2HI(g)H3=_kJmol 1。(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应,起始总压为105Pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为_,该反应的平衡常数Kp=_Pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有_(填标号)。A通入惰性气体B提高温度C增加环戊烯浓度D增加碘浓度(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法
10、正确的是_(填标号)。AT1T2Ba点的反应速率小于c点的反应速率Ca点的正反应速率大于b点的逆反应速率Db点时二聚体的浓度为0.45 molL117合理利用或转化NO2、NO、CO等污染性气体是人们共同关注的课题。(1)实验证明汽车尾气中的NO与CO反应生成无污染气体而除去。已知:i.N2(g)和O2(g)生成NO(g)过程中的能量变化如下:ii.NO2(g)+CO(g) CO2(g)+NO(g)H=-234kJmol1iii.1mol NO(g)被O2(g)氧化时放出的热量为56.15kJ反应2NO(g)+2CO(g) 2CO2(g)+N2(g) H=_kJmol1。工业上常用醋酸亚铜氨溶
11、液来吸收CO,反应的化学方程式如下:CH3COOCu(NH3)2(aq)+CO(g) CH3COOCu(NH3)2CO(aq)H0,吸收CO后的溶液经过适当处理又可以重新生成醋酸亚铜氨,可采取的处理措施有_ (选填序号)。A适当升高温度B适当降低温度C适当增大压强 D适当减小压强(2)选择性催化还原技术(SCR)是目前较为成熟的烟气脱硝技术,一般采用NH3或尿素CO(NH2)2作还原剂,基本流程如图所示:SCR脱硝技术中用NH3作还原剂还原NO的主要反应为4NH3(g)+4NO(g)+O2(g) 4N2(g)+6H2O(g) H”、“”“”、“=”或“”)0.5。上表中_。实验:探究硫酸浓度对
12、化学反应速率的影响。常温下,取三支试管,先向其中各加入相同浓度的溶液(含指示剂),再分别加入的硫酸和一定量蒸馏水,其显色时间如下表所示:组别硫酸蒸馏水显色时间i30120ii2140iii1200(5)_,实验中加入蒸馏水的目的是_。(6)通过实验I、,本小组得出的实验结论为_。26某次银镜反应实验完成后,甲同学在清洗试管时,发现向做过银镜反应的试管内滴加0.1溶液,银镜会消失。.甲同学推测溶液中的具有氧化性,能够溶解单质Ag,设计如下实验方案,证明其结论:取一支沾有少量Ag的试管,加入5mL 0.05 溶液(过量),充分振荡,发现银镜消失较慢,溶液黄色明显变浅,产生较多白色沉淀。(1)选用0
13、.05 溶液的目的是_。(2)实验完成后向试管中加入_(填序号,KSCN溶液、溶液、稀HCl),若出现_,则证明甲同学推测正确。(3)该实验方案中涉及化学反应的离子方程式为_。乙同学在甲同学实验方案基础上又设计了如下列实验方案:序号实验步骤实验现象a用pH试纸测定0.1mol/L 的pHpH=2b取一支沾有少量Ag的试管,加入5mL 0.1mol/L 溶液(过量),充分振荡。银镜消失较快;溶液黄色略变浅;c取一支沾有少量Ag的试管,加入试剂A,充分振荡。银镜消失较快。(4)乙同学的实验目的为_,根据实验目的可以判断出步骤c中的试剂A可为pH=_,浓度为0.3的_(填离子符号)溶液。丙同学查阅资
14、料发现,、的氧化性差异不大,推测在一定条件下Ag与反应可能是可逆反应,改用如下图所示装置进行探究,连接装置(盐桥中的物质不参与反应),进行下表中实验操作并记录电流表读数。序号实验步骤电流表读数(A)A按上图连接装置并加入药品,电流表指针偏转,发现银电极质量有增加,读出电流表读数aa(a0)B充分反应一段时间后,读出电流表读数bb(0ba)C再继续向烧杯甲中缓缓加入浓溶液,读出电流表读数xx(5)根据步骤C中电流表读数x确定Ag与反应是可逆反应,则读数x可能为_,请具体说明如何通过电流表的读数x判断该反应为可逆反应:_。(6)和反应的离子方程式为_。27铜是生活中常见的金属,以铜为原料进行如下实
15、验。回答下列问题:制备(1)利用铜与浓硫酸制备,适宜的装置是_(从A、B、C中选择),该装置内发生的化学方程式为_。(2)收集干燥的,所需装置的接口连接顺序为:发生装置_(填小写字母)。(3)反应后,发生装置中未观察到蓝色溶液,原因是_。探究温度对铜与过氧化氢反应的影响向的溶液中滴加硫酸,将光洁无锈的铜丝置于其中,铜丝表面产生气泡并逐渐变多,剩余溶液呈蓝色。经检验产生的气体为,查阅资料发现是催化分解的结果。(4)写出生成的离子方程式_。(5)学习小组提出猜想:升高温度,催化能力增强,该小组设计如下实验验证猜想。实验序号()()水()水浴温度()时生成的平均速率()11011202.421011
16、3093101140904100220_5_6100240_小组同学认为实验13的结果,不能证明猜想成立,理由是_。为进一步验证猜想,完善实验46的方案。小组同学结合实验16,判断猜想成立,依据是_。参考答案1A【解析】反应aA(g)cC(g)dD(g),达到平衡后,将气体体积压缩到原来的一半,若平衡不移动,D的浓度变为原来的2倍,当再次达到平衡时,D的浓度为原平衡的1.8倍,说明平衡逆向移动;平衡逆向移动,D的体积分数减小;平衡逆向移动,A的转化率减小;增大压强,平衡逆向移动,则acd;故选A。2A【解析】2-6 min内,HI的物质的量由0.18 mol变为0.50 mol,n(HI)=0
17、.50 mol-0.18 mol=0.32 mol,根据方程式可知H2、HI变化的物质的量的比是1:2,则在这段时间内H2的物质的量改变了n(H2)=n(HI)=0.16 mol,故以H2的物质的量浓度变化表示的反应速率v(H2)= 0.02 molL-1min-1,故合理选项是A。3C【解析】AHCHO(g)+H2(g)CH3OH(g) H = -85.2kJmol-1为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,氢气的转化率降低,与图象不符,故A错误;BHCHO(g)+H2(g)CH3OH(g),增大CH3OH的物质的量,平衡逆向移动,氢气的转化率降低,与图象不符,故B错误;C平衡常数只受温
18、度影响,温度不变平衡常数不变,与物质的浓度无关,因此增大氢气的物质的量,平衡常数不变,与图象吻合,故C正确;DHCHO(g)+H2(g)CH3OH(g),增大压强,平衡向正反应移动,氢气的百分含量降低,与图象不符,故D错误;故选C。4C【解析】A 由盖斯定律知:反应2+得反应:,则,A错误;B 温度升高,反应向正向移动,则CO的平衡体积分数应增大,故Y表示CO,B错误;C 催化剂有选择性,高效催化剂能有效提高产率,为提高二甲醚的产率,需要研发在低温区的高效催化剂,C正确;D 由图可知,温度从553K上升至573K时,CO2的平衡转化率增大,则温度从553K上升至573K时,反应消耗的大于反应生
19、成的,D错误;答案选C。5B【解析】合成氨气的正反应是气体体积减小的放热反应,根据外界条件对化学反应速率和化学平衡移动的影响分析判断。【解析】A升高温度化学反应速率加快,升高温度化学平衡向吸热的逆反应方向移动,不利用氨气的合成,A不符合题意;B增大压强化学平衡正向移动,有利于提高氨气的产率;增大压强,物质的浓度增大,反应速率加快,B符合题意;C移走氨气,化学平衡正向移动,有利于提高氨气的产率;但会使反应速率减慢,C不符合题意;D加入催化剂只能加快反应速率,但不能使化学平衡发生移动,因此氨的平衡转化率不变,D不符合题意;故合理选项是B。6C【解析】AH=生成物的总能量-反应物的总能量=E1-E2
20、,故A错误;B更换高效催化剂,降低反应活化能,反应速率加快,该反应中(E3-E2)为活化能,E2为反应物的能量,E2不变,活化能降低,则E3减小,故B错误;C恒压下充入一定量的氦气,容器体积增大,反应体系的分压减小,平衡向气体增多的方向移动,则n(Z)减少,故C正确;D压缩容器体积,压强增大,平衡向右移动,n(X)减小,体积减小,各物质的浓度都增大,平衡移动只能减弱这种改变,而不能消除,故c(X)还是比原来大,故D错误;故选C。7C【解析】A据图可知反应ii中NO被Fe还原为NH,根据电子守恒、元素守恒可得离子方程式为NO+3Fe+8H+=NH+3Fe2+2H2O,A正确;B增大单位体积水体中
21、纳米Fe/Ni的投入量,即增大其浓度,同时也增大反应物间的接触面积,可提高NO的去除效果,B正确;C反应i中NO中被Fe还原为NO,Fe被氧化为Fe2+,根据电子守恒可知1mol NO氧化1molFe,同时生成1mol NO,根据A选项可知,1mol NO可以氧化3molFe,所以反应、消耗的铁的物质的量之比为1:3,C错误;D根据C选项分析可知,将a mol NO完全转化为NH至少需要amol+3amol=4a mol的铁,D正确;综上所述答案为C。8A【解析】v(B)=0.05mol/(Ls),答案为A。9B【解析】A因为正反应为放热反应(H0),故升高温度,平衡逆向移动,A2的转化率减小
22、,A不正确;B升高温度,反应物和生成物的能量增大,反应速率加快,从而缩短达到平衡的时间,B正确;C达到平衡后,升高温度,正、逆反应速率都增大,但逆反应速率增大更多,平衡逆向移动,C不正确;D达到平衡后,减小压强,平衡向气体分子数增大的方向,即逆反应方向移动,D不正确;故选B。10B【解析】由N2+3H22NH3 H0可知,该反应为气体体积减小、且放热的反应,升高温度平衡逆向移动,增大压强平衡正向移动,减小生成物浓度平衡正向移动,结合升高温度、增大压强、增大浓度、使用催化剂均加快反应速率,据此分析解题。【解析】A减小生成物浓度平衡正向移动,反应速率减小,瞬间正反应速率不变,逆反应速率减小,则对逆
23、反应的反应速率影响更大,A不合题意;B该反应为气体体积减小的反应,减小压强正、逆反应速率均减小,但平衡逆向移动,则对正反应的反应速率影响更大,B符合题意;C该反应为放热反应,升高温度正、逆反应速率均增大,但平衡逆向移动,对逆反应的反应速率影响更大,C不合题意; D加入催化剂,同等程度地改变正、逆反应速率,平衡不移动,D不合题意;故答案为:B。11D【解析】A由反应机理可知,HCOOH电离出氢离子后,HCOO-与催化剂结合,放出二氧化碳,然后又结合氢离子转化为氢,所以化学反应方程式为,选项A正确;B增大HCOO-浓度,反应:+ HCOO-中反应物浓度增大,速率加快,选项B正确;C增大H+浓度,反
24、应:+ H+中反应物浓度增大,速率加快,选项C正确;D由反应机理可知,Fe在反应过程中,化学键数目没有发生变化,则化合价也没有发生变化,选项D不正确;答案选D。12A【解析】列三段式: C根据题意0.2x mol/L = 0.4mol/L,解得x = 2,C错;A,A正确;BA平衡转化率= ,B错;DB的平衡转化率=,D错;故答案选A。13C【解析】A化学平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,反应的平衡常数为K=,故A错误;B反应和反应均为放热反应,因此,CH4的平衡量随着温度的升高而减小,所以图中曲线A表示CH4的物质的量变化曲线;由反应和可知,温度升高反应正向移动,反应逆向移
25、动,因此,CO在平衡时的物质的量随着温度升高而增大,故曲线C为CO的物质的量变化曲线,则曲线B为CO2的物质的量变化曲线,故B错误;C反应和反应为放热反应,反应为吸热反应,降低温度有利于反应和反应正向移动,反应逆向移动,因此,在低温时CH4的平衡量较高,要提高 CO2转化为CH4的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂以尽快建立化学平衡状态,故C正确;D-(反应+反应)得到目标反应,则CH4(g)+H2O(g) =CO(g)+3H2(g)的H=-41.2 kJ/mol +(-247.1 kJ/mol) =205.9 kJ/mol,故D错误;故选C。14C【解析】A且的反应,即使改变条件也不能自发
26、进行,A错误;B熵是指体系的混乱程度,相同物质的量的同种物质:,B错误;C反应能自发进行的判据是,由反应方程式可知,该反应的,要使,必须满足,C正确;D恒温恒压下,且的反应,反应一定可以自发进行,D错误;选C。15D【解析】由表中数据可知,n=1,由组数据可知,m=2,由数据可知;【解析】A.据数据分析知m=2,n=1,反应级数为3级,A正确; B. 当c(NO)=0.200molL-1,c(Cl2)=0.300molL-1,v(NO)=2v(Cl2)=28.00.300molL-1s-1=0.192molL-1s-1,B正确;C. 催化剂可降低反应的活化能,增大活化分子数目,增大反应速率,C
27、正确;D. 升高温度,活化能不变,D错误;答案选D。16 89.3 40 3.56104 BD CD【解析】(1)利用盖斯定律解题;(2)利用差量法计算转化率;三行式法计算平衡常数;根据平衡移动原理解释;(3)通过外界因素对速率的影响和平衡状态的形成分析A、B、C选项,D选项观察图像计算;【解析】(1)已知:(g)=(g)+H2(g)H1=+100.3kJmol-1 ,H2(g)+I2(g)=2HI(g)H2=-11.0kJmol-1,根据盖斯定律,+得(g)+I2(g)=(g)+2HI(g)H3=(+100.3kJmol-1)+(-11.0kJmol-1)=+89.3kJmol-1;(2)设
28、碘和环戊烯()的初始物质的量都为nmol,转化的物质的量为xmol,(g)+I2(g)=(g)+2HI(g)初始(mol)n n0 0转化(mol)x xx 2x平衡(mol)n-xn-xx2x刚性容器内气体的压强与物质的量成正比,则:=1+20%,解得:x=0.4n,平衡时环戊烯的转化率为:100%=40%;平衡时混合气体的压强为:105Pa(1+20%)=1.2105Pa,混合气体总物质的量为:(n-0.4n+n-0.4n+0.4n+0.4n2)mol=2.4nmol,平衡时各组分所占压强分别为p()=p(I2)=1.2105Pa=3104Pa,p()=1.2105Pa=2104Pa,p(
29、HI)=1.2105Pa=4104Pa,该反应的平衡常数Kp=3.56104Pa;A通入惰性气体,各组分浓度不变,平衡不移动,则环戊烯的转化率不变,故A错误;B该反应为吸热反应,提高温度平衡向着正向移动,环戊烯的转化率增大,故B正确;C增加环戊烯浓度,环戊烯的转化率减小,故C错误;D增加碘浓度,反应物浓度增大,平衡向着正向移动,环戊烯的转化率增大,故D正确;故答案为BD;(3)A温度越高反应速率越快,根据图示可知,在温度T2(虚线)的反应速率较大,则T1T2,故A错误;B根据图像可知,a点切线斜率的绝对值大于c点切线的绝对值,则a点速率大于c点,故B错误;Ca到b的过程为正反应速率逐渐减小,且
30、b点v(正)v(逆),则a点的正反应速率大于b点的逆反应速率,故C正确;Db点时环戊二烯的浓度变化为:1.5mol/L-0.6mol/L=0.9mol/L,环戊二烯的二聚体的浓度为环戊二烯浓度变化的,则b点时二聚体的浓度为0.9mol/L=0.45molL-1,故D正确;故答案为CD。【点睛】考查盖斯定律的应用,有关盖斯定律的习题,首先要根据所求的反应分析,分析以下几点:所求反应中的反应物在哪个反应了?是反应物还是生成物?所给反应中哪些物质是所求反应中没有的?如何才能去掉无用的?然后,通过相互加减,去掉无关物质;将所对应的H代入上述化学方程式的加减中就可以了。17(1) -760.3 AD(2
31、) 1.33mol 温度升高反应速率增大,温度升高催化剂的活性增强【解析】(1)过程i对应的热化学方程式:N2(g)+O2(g)=2NO(g) H=946kJ/mol+498 kJ/mol -2632 kJ/mol=+180 kJ/mol;过程iii对应热化学方程式:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) H= -56.152 kJ/mol = -112.3 kJ/mol;设过程ii的热化学方程式为,2-+可得2NO(g)+2CO(g) 2CO2(g)+N2(g),根据盖斯定律,H=-234 kJ/mol2-180kJ/mol-112.3kJ/mol=-760.3kJ/mol;适当升温或减小
32、压强都能促进平衡逆向移动,从而使CH3COOCu(NH3)2再生,答案选AD;(2)根据关系,NH3失去的12个电子,有8个被NO得去,4个被O2得去,说明NH3只有是氧气氧化的,即关系为:O2 NH3(被O2氧化),故1mol O2能氧化NH3 mol,即1.33mol;CO(NH2)2还原NO2生成N2,此时发生的是N元素归中反应,结合元素守恒配平方程式得:;由于是反应相同时间,故未达平衡前反应速率越快,相同时间内NO转化率越高,故50150 NO转化率迅速上升原因可能是温度升高导致反应速率加快,另外此反应用到了催化剂,所以还可能是因为温度升高催化剂活性增强导致反应速率加快。18 CH4+2H2O4H2+CO2