1、第第 2 课时课时 影响盐类水解的主要因素、盐类水解的应用影响盐类水解的主要因素、盐类水解的应用 【课程标准要求】 1.认识影响盐类水解的主要因素。 2.了解盐类水解的应用。 3.能综合运用离子反应，水解平衡原理，分析和解决生产、生活中的实际问题。 一、影响盐类水解的主要因素 1.反应物的本性 盐类水解程度的大小，主要由盐的本性所决定。生成盐的弱酸酸性越弱，即越难 电离(电离常数越小)，该盐的水解程度越大。例如，Ka(CH3COOH)Ka(HClO)， 则同温同浓度时，水解程度：ClO CH 3COO (填“”或“Ka1(H2CO3)，说明氢氟酸的酸性比 碳酸的强，弱酸不能制备强酸，A 项错误
2、；由元素质量守恒可知，同浓度 NaCN 和HCN混合溶液中存在 2c(Na )c(CN)c(HCN)， 选项中未给出NaCN 和 HCN 的物质的量的关系， 无法判断NaCN与HCN的混合溶液中c(Na )、 c(CN)、 c(HCN) 的关系，B 项错误；HCN 的电离常数比 HF 的小，则 CN 的水解程度大于 F的 水解程度， 故同浓度的 NaCN 和 NaF 溶液的 pH： 前者大于后者， C 项错误； 25 时，CN 的水解平衡常数 K hK w Ka1.610 5，D 项正确。 2.(1)25 时，H2SO3HSO 3H 的电离常数 K a1110 2，该温度下 NaHSO 3 水
3、解反应的平衡常数 Kh_，若向 NaHSO3溶液中加入少量的 I2，则溶液 中c（H 2SO3） c（HSO 3）将_(填“增大”“减小”或“不变”)。 (2)已知 25 时， NH3 H2O 的电离常数 Kb1.810 5， 该温度下 1 mol/L 的 NH 4Cl 溶液中 c(H )_ mol/L(已知 5.562.36)。 答案 (1)110 12 增大 (2)2.36105 解析 (1)NaHSO3的水解反应的平衡常数 KhKw Ka1 10 14 10 210 12，向 NaHSO 3溶 液中加入少量 I2，HSO 3与 I2发生氧化还原反应： H2OHSO 3I2=SO2 42I
4、 3H HSO 3水解：HSO 3H2O H2SO3OH Khc（H 2SO3） c（OH ） c（HSO 3） ，则c（H 2SO3） c（HSO 3） Kh c（OH ），加入少量 I2，由于 I2 与 HSO 3反应生成 H ，使 c(OH)减小，故c（H2SO3） c（HSO 3）增大。 (2)1 mol/L NH4Cl 溶液中，NH 4水解：NH 4H2O NH3 H2OH Khc（NH 3 H2O） c（H ） c（NH 4） Kw Kb 由于 c(H )c(NH 3 H2O)，即 c(NH 4)1 mol/L，则 c(H ) c（NH 4） Kh Kw Kb1 mol/L 10
5、14 1.810 5 mol/L2.3610 5 mol/L。 核心体系建构 1.在一定浓度的 FeCl3溶液中，存在水解平衡：Fe3 3H 2O Fe(OH)33H ， 在此溶液中滴入饱和的 FeCl3溶液，下列说法中正确的是( ) A.水解平衡正向移动 B.水解平衡逆向移动 C.溶液中 H 浓度不变 D.Fe3 的水解程度增大 答案 A 解析 增加 Fe3 浓度，水解平衡正向移动，达到平衡后溶液中 H浓度增大，但 Fe3 的水解程度减小。 2.配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是 ( ) A.FeSO4(Fe) B.SnCl2(HCl) C.FeCl3(HC
6、l) D.NaAlO2(NaOH) 答案 A 解析 FeSO4溶液中加入 Fe 是为了防止 Fe2 被空气中的 O 2氧化。 3.采取下列措施后，溶液颜色变深的是( ) A.加热明矾溶液(滴有酚酞试液) B.加热 CH3COONa 溶液(滴有酚酞试液) C.氨水(滴有酚酞试液)中加入少量 NH4Cl 固体 D.小苏打溶液(滴有酚酞试液)中加入少量 NaCl 固体 答案 B 解析 明矾溶液中 Al3 水解，溶液呈酸性，滴加酚酞溶液不变色，加热后 c(H) 增大，但颜色不变；CH3COONa 溶液中 CH3COO 水解，溶液呈碱性，滴入酚酞 溶液变红，加热促进 CH3COO 的水解，c(OH)增大
7、，红色变深；氨水中存在： NH3 H2ONH 4OH ，加入 NH 4Cl 固体，c(NH 4)增大，上述平衡逆移，c(OH )减小，红色变浅，小苏打溶液显弱碱性，滴入酚酞溶液，溶液变浅红色，加入 少量 NaCl 固体，对 HCO 3的水解无影响，颜色不变。 4.(1)Fe(NO3)3的水溶液呈_(填“酸”“中”“碱”)性，原因是(用离子方 程式表示)：_。实验室在配制 Fe(NO3)3的溶 液时，常将 Fe(NO3)3固体先溶于较浓的硝酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需的浓 度，以_(填“促进”“抑制”)其水解。 (2)在配制硫化钠溶液时，为了防止发生水解，可以加入少量的_。 答案 (1)酸 F
8、e3 3H 2O Fe(OH)33H 抑制 (2)氢氧化钠固体(或 NaOH) 解析 (1)硝酸铁是强酸弱碱盐，铁离子水解，溶液显酸性，水解的离子方程式是 Fe3 3H 2O Fe(OH)33H ； 因此在配制硝酸铁溶液时， 先将 Fe(NO 3)3固体溶 于较浓的硝酸中， 然后再用蒸馏水稀释到所需的浓度， 目的就是抑制铁离子水解。 (2)硫化钠是强碱弱酸盐，硫离子水解，溶液显碱性。所以在配制硫化钠溶液时， 为了防止发生水解，可以加入少量的氢氧化钠固体以抑制硫离子水解。 微专题微专题 7 溶液中粒子浓度大小比较溶液中粒子浓度大小比较方法技巧型方法技巧型 【核心归纳】 1.电解质溶液中的“三大守
9、恒”关系 (1)电荷守恒 含义：电解质溶液中无论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阳离子所带 的正电荷总数一定等于阴离子所带的负电荷总数。 应用： 如Na2CO3溶液中存在的阳离子有Na 、 H， 存在的阴离子有OH、 CO2 3、 HCO 3，根据电荷守恒有 n(Na )n(H) n(OH) n(HCO 3)2n(CO2 3)或 c(Na )c(H)c(OH)c(HCO 3)2c(CO2 3)。 意义：由电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度关系 问题。 在应用时， 务必弄清电解质溶液中所存在的离子的全部种类， 切勿忽视 H2O 电离所产生的 H 和 OH。 (2)元素质
10、量守恒(物料守恒) 含义：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生 了变化。就该离子所含的某种元素来说，其质量在变化前后是守恒的，即元素质 量守恒。它的数学表达式叫做物料恒等式或质量恒等式。 应用：如 Na2S 溶液中 Na 和 S2的原始浓度之间的关系为 c(Na)2c(S2)，由 于 S2 发生水解，其在溶液中的存在形式除了 S2，还有 HS和 H 2S，则根据硫元 素质量守恒，存在的物料守恒为 c(Na )2c(H 2S)c(S2 )c(HS)。 意义：元素质量守恒能用于准确、快速地解决电解质溶液中复杂的离子、分子 的物质的量浓度或物质的量关系的问题。在应用时，务必
11、弄清电解质溶液中存在 的变化(电离和水解反应)，抓住元素质量守恒的实质。 (3)质子守恒 含义：质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出来的 H 总数等于粒子接受的 H 总数。 应用：如 Na2S 溶液中的质子转移如下： 可得 Na2S 溶液中质子守恒关系为 c(H3O )2c(H 2S)c(HS )c(OH)或 c(H) 2c(H2S)c(HS )c(OH)。 质子守恒关系也可由电荷守恒关系与物料守恒关系推导得到。 2.溶液中粒子浓度的大小比较 (1)不同溶液中同一离子浓度的比较 要看溶液中其他离子对其影响的因素。 例如： 在相同物质的量浓度的下列溶液中： a.NH4Cl、b.CH3COONH4、
12、c.NH4HSO4，c(NH 4)由大到小的顺序：cab。 (2)同一溶液中不同离子浓度的大小比较 (3)混合溶液中各离子浓度的比较 根据电离程度、水解程度的相对大小分析。 分子的电离大于相应离子的水解 例如，等物质的量浓度的 NH4Cl 与 NH3 H2O 混合溶液中，c(NH 4)c(Cl )c(NH 3 H2O)c(OH )c(H)。 再如，等物质的量浓度的 CH3COONa 与 CH3COOH 混合溶液中： c(CH3COO )c(Na)c(CH 3COOH)c(H )c(OH) 分子的电离小于相应离子的水解 例如，在 0.1 mol L 1 的 NaCN 和 0.1 mol L 1
13、的 HCN 溶液的混合液中，各离子浓 度的大小顺序为 c(HCN)c(Na )c(CN)c(OH)c(H)。 【分类示例】 1.单一溶液中离子浓度的关系 典例 1 0.1 mol L 1 的 Na2CO3溶液中各离子浓度的关系 (1)大小关系：_。 (2)物料守恒：_。 (3)电荷守恒：_。 (4)质子守恒： _。 答案 (1)c(Na )c(CO2 3)c(OH )c(HCO 3)c(H ) (2)c(Na )2c(CO2 3)c(HCO 3)c(H2CO3) (3)c(Na )c(H)c(HCO 3)c(OH )2c(CO2 3) (4)c(OH )c(H)2c(H 2CO3)c(HCO
14、3) 解析 Na2CO3=2Na CO2 3(完全电离)， CO2 3H2O HCO 3OH (主要)， HCO 3H2O H2CO3OH (次要)， H2OH OH(极微弱)。 典例 2 0.1 mol L 1 的 NaHCO3溶液中各离子浓度的关系 (1)大小关系：_。 (2)物料守恒： _。 (3)电荷守恒： _。 (4)质子守恒： _。 答案 (1)c(Na )c(HCO 3)c(OH )c(H)c(CO2 3) (2)c(Na )c(HCO 3)c(CO2 3)c(H2CO3) (3)c(Na )c(H)c(OH)c(HCO 3)2c(CO2 3) (4)c(OH )c(H 2CO3
15、)c(H )c(CO2 3) 解析 NaHCO3=Na HCO 3(完全电离)， HCO 3H2O H2CO3OH (主要)， HCO 3 H CO2 3(次要)， H2OH OH(极微弱)。 2.混合溶液中离子浓度关系 典例 3 浓度均为 0.1 mol L 1 的 CH3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液中粒子浓 度关系 (1)电荷守恒： _。 (2)物料守恒： _。 (3)质子守恒： _。 (4)大小关系： _。 答案 (1)c(Na )c(H)c(CH 3COO )c(OH) (2)c(CH3COO )c(CH 3COOH)2c(Na ) (3)c(CH3COOH)2c(H )
16、c(CH 3COO )2c(OH) (4)c(CH3COO )c(Na)c(CH 3COOH)c(H )c(OH) 解析 CH3COONa=CH3COO Na(完全电离)， CH3COOHCH3COO H(主要，混合液呈酸性)， CH3COO H 2O CH3COOHOH (次要)， H2OH OH(极微弱)。 典例 4 浓度均为 0.1 mol L 1 的 Na2CO3和 NaHCO3的混合液中离子浓度关系 (1)电荷守恒：_。 (2)物料守恒： _。 (3)质子守恒： _。 (4)大小关系： _。 答案 (1)c(Na )c(H)c(OH)c(HCO 3)2c(CO2 3) (2)2c(N
17、a )3c(CO2 3)c(HCO 3)c(H2CO3) (3)2c(OH )c(CO2 3)2c(H )c(HCO 3)3c(H2CO3) (4)c(Na )c(HCO 3)c(CO2 3)c(OH )c(H) 解析 Na2CO3=2Na CO2 3(完全电离)， NaHCO3=Na HCO 3(完全电离)， CO2 3H2O HCO 3OH (主要，CO2 3的水解程度大于 HCO 3的水解程度)， HCO 3H2O H2CO3OH (次要)， HCO 3 H CO2 3(微弱)， H2OH OH(极微弱)。 【迁移应用】 1.在 0.1 mol L 1 Na 2S 溶液中，下列关系不正确
18、的是( ) A.c(Na )2c(HS)2c(S2)c(H 2S) B.c(Na )c(H)c(OH)c(HS)2c(S2) C.c(Na )c(S2)c(OH)c(HS) D.c(OH )c(HS)c(H)2c(H 2S) 答案 A 解析 A 项， 由元素质量守恒可知， c(Na )2c(HS)2c(S2)2c(H 2S)， 不正确； B 项，符合电荷守恒，正确；C 项，溶液中存在水解：S2 H 2O HS OH， HS H 2O H2SOH ，故 c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)，正确；D 项， 符合质子守恒，正确。 2.常温下，浓度均为 0.1 mol L 1 的下列溶液中，粒子
19、的物质的量浓度关系正确的 是( ) A.氨水中，c(NH 4)c(OH )0.1 mol L1 B.NH4Cl 溶液中，c(NH 4)c(Cl ) C.Na2SO4溶液中，c(Na )c(SO2 4)c(OH )c(H) D.Na2SO3溶液中，c(Na )2c(SO2 3)c(HSO 3)c(H2SO3) 答案 C 解析 氨水为弱碱溶液，NH3 H2O 只能部分电离出 OH ，结合电荷守恒 c(NH 4) c(H )c(OH)可得：c(NH 4)c(OH )0.1 mol L1，A 错误；NH 4Cl 溶液中， NH 4部分水解，Cl 浓度不变，则溶液中 c(NH 4)c(Cl )，B 错误
20、；Na 2SO4溶液显 中性，c(OH )c(H)，结合电荷守恒可得：c(Na)2c(SO2 4)，溶液中离子浓度 大小关系为 c(Na )c(SO2 4)c(OH )c(H)，C 正确；根据 Na 2SO3溶液中的物 料守恒可得：c(Na )2c(SO2 3)2c(HSO 3)2c(H2SO3)，D 错误。 3.室温下将 pH2 的盐酸与 pH12 的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中， 下列关系式正确的是( ) A.c(Cl )c(NH 4)c(OH )c(H) B.c(NH 4)c(Cl )c(OH)c(H) C.c(Cl )c(NH 4)c(H )c(OH) D.c(NH 4)c(Cl
21、 )c(H)c(OH) 答案 B 解析 HClNH3 H2O=NH4ClH2O，NH3 H2O 过量，所以 c(NH 4)c(Cl ) c(OH )c(H)。 4.25 时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.0.1 mol L 1 CH 3COONa 溶液与 0.1 mol L 1 HCl 溶液等体积混合：c(Na)c(Cl )c(CH 3COO )c(OH) B.0.1 mol L 1 NH 4Cl 溶液与 0.1 mol L 1 氨水等体积混合(pH7)：c(NH 3 H2O) c(NH 4)c(Cl )c(OH) C.0.1 mol L 1 Na 2CO3溶液与 0
22、.1 mol L 1 NaHCO 3溶液等体积混合：3 2c(Na ) c(CO2 3)c(HCO 3)c(H2CO3) D.0.1 mol L 1Na 2C2O4溶液与 0.1 mol L 1 HCl 溶液等体积混合(H 2C2O4为二元弱 酸)：2c(C2O2 4)c(HC2O4)c(OH )c(Na)c(H) 答案 A 解析 0.1 mol L 1 CH 3COONa 溶液与 0.1 mol L 1 HCl 溶液等体积混合，溶质为 等物质的量为 CH3COOH 和 NaCl， 因为醋酸为弱酸， 部分电离， 所以 c(Na )c(Cl )c(CH 3COO )c(OH)，A 选项正确；0.
23、1 mol L1 NH 4Cl 溶液与 0.1 mol L 1 氨水等体积混合，pH7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度， 则 c(NH 4)c(NH3 H2O)，B 选项错误；根据物料守恒，0.1 mol L 1 Na 2CO3溶液 中， c(Na )2c(CO2 3)2c(HCO 3)2c(H2CO3)， 0.1 mol L 1 NaHCO 3溶液中， c(Na )c(CO2 3)c(HCO 3)c(H2CO3)，二者等体积混合，则 2c(Na )3c(CO2 3) 3c(HCO 3)3c(H2CO3)， 即2 3c(Na )c(CO2 3)c(HCO 3)c(H2CO3)，
24、C 选项错误； 根据电荷守恒：c(Na )c(H)2c(C 2O2 4)c(HC2O 4)c(OH )c(Cl)，D 选项 错误。 微专题微专题 8 酸碱中和滴定图像分析酸碱中和滴定图像分析方法技巧型方法技巧型 【核心归纳】 1.强酸与强碱的滴定曲线 (以 0.100 0 mol L 1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol L1 盐酸为例) 2.强酸(碱)与弱碱(酸)的滴定曲线 氢氧化钠滴定等浓度等体积盐酸、醋酸 的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积氢氧化钠、氨水 的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱 的曲线，强碱起点高 突跃
25、点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于 强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)的突跃点变化范围。 3.抓“四点”定大小 酸、碱中和反应过程中，溶液中的离子浓度随酸、碱的加入会发生变化，可借助 滴定图像，抓住反应的关键点，破解离子浓度大小比较。 以用 0.100 0 mol L 1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol L1 HA 溶液为例，其 滴定曲线如图。 关键点 离子浓度关系 点 O 原点为 HA 的单一溶液 0.100 0 mol L 1 HA 的 pH1， 说明 HA 是弱酸， c(HA)c(H )c(A)c(OH) 点 两者反应生成等物
26、质的量 HA 和 NaA，此时溶液 pH7，说明 HA 电离 程度大于 A 水解程度，c(A)c(Na)c(HA)c(H)c(OH) 点 此时溶液 pH7，溶液呈中性，酸没有完全被反应，c(A )c(Na) c(HA)c(H )c(OH) 点 此时两者恰好反应生成 NaA，为强碱弱酸盐，c(Na )c(A)c(OH) c(H ) 恰好中和酸碱恰好完全反应滴定终点溶液呈中性。 典例 常温下，分别向 10 mL 0.1 mol L 1 的 NaOH 溶液中逐滴加入 0.1 mol L 1 的一元酸 HA 和 HB 溶液，测得混合溶液的 pH 变化曲线如图所示，下列说法正 确的是( ) A.HA 的
27、酸性强于 HB 的酸性 B.V(酸)10 mL 时，两溶液中 c(B )c(A) C.a 点时，c(A )c(Na)c(OH)c(H) D.b、c 点时，c(A )c(HA)2c(Na)c(HB)c(B) 答案 D 解析 A 项， 当 V(酸)10 mL 时， 酸碱恰好完全反应得到等物质的量浓度的 NaA 溶液、NaB 溶液，NaA 溶液的 pH(8.7)大于 NaB 溶液的 pH(7.8)，根据盐类水解的 规律“越弱越水解”可知，HA 的酸性弱于 HB 的酸性，错误；B 项，由上述 A 项中的分析可知，A 的水解能力大于 B的水解能力，两溶液中 c(B)c(A)，错 误；C 项，a 点加入
28、10 mL 的 HA 溶液，得到 NaA 溶液的 pH8.7，由于 A 的水 解溶液呈碱性，溶液中离子浓度由大到小的顺序为 c(Na )c(A)c(OH)c(H)， 错误；D 项，b 点加入 20 mL 的 HA 溶液得到等物质的量浓度的 NaA 和 HA 的混 合液，由物料守恒可得 c(A )c(HA)2c(Na)，c 点加入 20 mL 的 HB 溶液得到 等物质的量浓度的NaB和HB的混合液， 由物料守恒可得c(B )c(HB)2c(Na)， b、c 两点溶液中 c(Na )相等，则 c(A)c(HA)2c(Na)c(B)c(HB)，正确。 规律方法 【迁移应用】 1.室温下， 用 0.
29、100 mol L 1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 mol L1 的盐酸和 醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A.表示的是滴定醋酸的曲线 B.pH7 时，滴定醋酸消耗的 VNaOH(aq)小于 20 mL C.VNaOH(aq)20.00 mL 时，两份溶液中 c(Cl )c(CH 3COO ) D.VNaOH(aq)10.00 mL 时，醋酸溶液中 c(Na )c(CH 3COO )c(H)c(OH) 答案 B 解析 A 项，CH3COOH 是弱酸，0.100 mol L 1 的 CH3COOH 溶液 pH1，则表 示的是滴定盐酸的曲线， 表示的是滴定
30、 CH3COOH 的曲线， 错误； B 项， CH3COO 水解使溶液呈碱性，20.00 mL 0.100 mol L1 CH 3COOH 与 0.100 mol L 1 NaOH 溶液反应至 pH7 时，消耗的 VNaOH(aq)小于 20 mL，正确；C 项，CH3COO 能水解为 CH3COOH，Cl 不能水解。等体积、等浓度 CH 3COOH 溶液、HCl 溶液 分别用 NaOH 溶液完全中和时，两份溶液中 c(Cl )c(CH 3COO )，错误；D 项， VNaOH(aq)10.00 mL 时，CH3COOH 恰好有一半被 NaOH 中和为 CH3COO ， 该溶液中同时存在 CH
31、3COOH 电离(使溶液显酸性)和 CH3COO 水解(使溶液显碱 性)，而 CH3COOH 的电离强于 CH3COO 的水解，则 c(CH 3COO )c(Na)c(H )c(OH)，错误。 2.室温时，将 0.10 mol L 1 NaOH 溶液滴入 20.00 mL 未知浓度的某一元酸 HA 溶液中，溶液 pH 随加入 NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示(忽略溶液混合时体 积的变化)，当 VNaOH(aq)20.00 mL(图中 c 点)，二者恰好完全反应，则下列 有关说法不正确的是( ) A.HA 为弱酸，其物质的量浓度为 0.10 mol L 1 B.a 点时：c(A )c(HA)
32、2c(H)2c(OH) C.c(HA)c(A )c(Na)的值：b 点近似等于 c D.d 点时：2c(HA)2c(A )3c(Na) 答案 D 解析 A 项，当 VNaOH(aq)20.00 mL(图中 c 点)，二者恰好完全反应，所以 HA 的浓度是 0.10 mol L 1，起始时 HA 的 pH3，这说明 HA 为弱酸，正确；B 项，a 点时 HA 被中和一半，溶液中的溶质是等浓度的 HA、NaA，根据电荷守恒 和物料守恒可知溶液中 c(A )c(HA)2c(H)2c(OH)，正确；C 项，b 点溶液 显中性，c(A )c(Na)，则 b 点溶液中 c(HA)c(A)c(Na)c(HA
33、)2c(A)， c 点二者恰好反应， 根据物料守恒可知 c(HA)c(A )c(Na)， 因此溶液中 c(HA) c(A )c(Na)2c(HA)2c(A)0.10 mol L1， 由于溶液中 A浓度远大于 HA 浓度， 所以 c(HA)c(A )c(Na)的值约等于 0.1 mol L1， 即 b 点近似等于 c 点， 正确；D 项，d 点时溶质是 NaOH 和 NaA，二者物质的量之比为 12，根据物料 守恒可知：3c(HA)3c(A )2c(Na)，错误。 3.已知：pKalgKa，25 时，H2SO3的 pKa11.85，pKa27.19。常温下，用 0.1 mol L 1 NaOH
34、溶液滴定 20 mL 0.1 mol L1 H 2SO3溶液的曲线如图所示。下列 说法不正确的是( ) A.a 点所对应溶液中：c(HSO 3)c(H2SO3) B.b 点所对应溶液中：c(H2SO3)c(H )c(SO2 3)c(OH ) C.c 点所对应溶液中：c(Na )3c(HSO 3) D.d 点所对应溶液中：c(Na )c(SO2 3)c(OH )c(HSO 3)c(H ) 答案 C 解析 H2SO3为弱酸，a 点对应溶液中含硫元素的粒子有 SO2 3、HSO 3、H2SO3， 根据 H2SO3的 Ka1c（HSO 3） c（H ） c（H2SO3） 及 pKa1lgKa1得 Ka
35、110 1.85 c（HSO 3）10 1.85 c（H2SO3） ，所以 c(HSO 3)c(H2SO3)，故 A 正确；b 点对应溶液中加入 氢氧化钠溶液的体积为 20 mL，与 H2SO3恰好反应生成 NaHSO3和 H2O，根据物 料守恒知 c(Na )c(SO2 3)c(HSO 3)c(H2SO3)，根据电荷守恒知 c(OH ) 2c(SO2 3)c(HSO 3)c(Na )c(H)，所以得 c(OH)2c(SO2 3)c(HSO 3) c(SO2 3)c(HSO 3)c(H2SO3)c(H )，故 c(H 2SO3)c(H )c(SO2 3)c(OH )， 故 B 正确；c 点对应
36、溶液中加入氢氧化钠溶液体积大于 20 mL 小于 40 mL，所以 溶质为 Na2SO3和 NaHSO3，由 H2SO3的 pKa27.19 可得 Ka210 7.19，又根据 K a2 c（SO 2 3） c（H ） c（HSO 3） ，c(H )107.19 mol L1，所以 c(SO2 3)c(HSO 3)，又根据 电荷守恒知 c(Na )c(H)c(OH)2c(SO2 3)c(HSO 3)，所以得 c(Na )c(OH )3c(HSO 3)c(H )，又因为 c 点对应溶液呈碱性，c(OH)c(H)，所以 c(Na )3c(HSO 3)，故 C 错误；d 点对应溶液为 Na2SO3溶液，SO2 3水解得到 HSO 3， 但是水解程度小，故有 c(Na )c(SO2 3)c(OH )c(HSO 3)c(H )，故 D 正确。
