1、第第 2 课时课时 沉淀溶解平衡的应用沉淀溶解平衡的应用 【课程标准要求】 1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡， 了解沉淀的生成、 溶解与转化。 2.能综合运用离子反应、化学平衡原理分析和解决生产、生活中有关电解质溶液 的实际问题。 一、沉淀的生成 1.生成沉淀的方法 (1)调节 pH 法 加入氨水调节溶液的 pH 至 78，可除去氯化铵中的杂质氯化铁。反应的离子方 程式为：Fe3 3NH 3 H2O=Fe(OH3)3NH 4。 (2)加沉淀剂法 加入的沉淀剂 与 Cu2 反应的离子方程式 与 Hg2 反应的离子方程式 Na2S Cu2 S2=CuS Hg2 S2=HgS H2S C
2、u2 H 2S=CuS2H H2SHg2 =HgS2H 2.化学沉淀法废水处理工艺流程 【微自测】 1.已知常温下溶解度：CaSO4CaCO3CaC2O4，欲将 NaCl 溶液中的 Ca2 除去， 加入最适宜的沉淀剂是( ) A.Na2SO4 B.Na2CO3 C.NaOH D.Na2C2O4 答案 D 解析 生成沉淀物的溶解度越小， 离子沉淀的越完全， 因 CaC2O4的溶解度最小， 故选 Na2C2O4作沉淀剂。 二、沉淀的溶解 1.原理 对于在水中难溶的电解质，如果不断移去平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀 溶解的方向移动，从而使沉淀溶解。 2.实例分析CaCO3溶于盐酸的过程 分析：C
3、O2气体逸出，使 CaCO3的溶解平衡体系中 CO2 3浓度不断减小，离子积 Q(CaCO3)Ksp(CaCO3)，导致平衡向沉淀溶解的方向移动。 溶解的离子方程式：CaCO32H =Ca2H 2OCO2。 【微自测】 2.欲除去混在 BaSO4中的少量 CaCO3杂质，下列措施正确的是( ) A.盐酸、过滤 B.稀硫酸、过滤 C.NaOH 溶液、过滤 D.四氯化碳、分液 答案 A 解析 CaCO3能溶于盐酸而 BaSO4不溶， A 正确； CaSO4微溶于水， 会阻止 CaCO3 与 H2SO4的进一步反应，B 错误；CaCO3与 NaOH 不反应，CaCO3不溶于 CCl4， C、D 两项
4、错误。 三、沉淀的转化 1.Mg(OH)2与 Fe(OH)3的转化 (1)实验过程 实验 步骤 实验 现象 中产生白色沉淀， 中变为红褐色沉 淀 (2)原因分析 Mg(OH)2和Fe(OH)3沉淀在水溶液中存在沉淀溶解平衡： Mg(OH)2(s)Mg2 (aq) 2OH (aq) K sp5.610 12 Fe(OH)3(s)Fe3 (aq)3OH(aq) K sp2.810 39 KspFe(OH)3KspMg(OH)2，向 Mg(OH)2沉淀中滴加 FeCl3溶液时，溶液中 Fe(OH)3的离子积 QFe(OH)3KspFe(OH)3，溶液中会逐渐生成 Fe(OH)3沉淀； Mg(OH)2
5、的沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动， 最终 Mg(OH)2转化为 Fe(OH)3。 沉淀转化反应的离子方程式为：3Mg(OH)2(s)2Fe3 (aq) 2Fe(OH)3(s)3Mg2 (aq)。 2.沉淀转化的应用 (1)水垢中 CaSO4(s) Na2CO3 CaCO3(s) 盐酸 Ca2 (aq) 有关化学方程式：CaSO4(s)Na2CO3(aq)CaCO3(s)Na2SO4(aq)；CaCO3 2HCl=CaCl2H2OCO2。 (2)自然界中矿物的转化 如原生铜硫化物 氧化 淋滤 CuSO4(溶液) ZnS PbSCuS(铜蓝) 有关化学方程式：ZnS(s)CuSO4(aq)CuS
6、(s)ZnSO4(aq)，PbS(s) CuSO4(aq)CuS(s)PbSO4(s)。 【微自测】 3.锅炉水垢是一种安全隐患，除去水垢中的 CaSO4，可先用 Na2CO3溶液处理，使 之转化为易溶于酸的 CaCO3，而后用酸除去。下列说法不正确的是( ) A.CaCO3的溶解度小于 CaSO4 B.沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动 C.沉淀转化的难易与溶解度差别的大小无关 D.CaSO4到 CaCO3的沉淀转化中并存着两个沉淀溶解平衡 答案 C 解析 沉淀转化的方向是难溶物向更难溶的方向转化，所以沉淀的溶解度差别越 大，越易转化，C 项错误。 一、沉淀溶解平衡的应用一、沉淀溶解平衡的应
7、用 (一)沉淀的生成与溶解 【活动探究】 利用X射线对钡的穿透能力较差的特性、 医学上在进行消化系统的X射线透视时， 常使用 BaSO4作为内服造影剂，这种透视技术俗称钡餐透视。由于 Ba2 有剧毒， 水溶性钡盐不能用作钡餐。BaCO3和 BaSO4的沉淀溶解平衡分别为： BaCO3(s)Ba2 (aq)CO2 3(aq) Ksp5.110 9 mol2 L2 BaSO4(s)Ba2 (aq)SO2 4(aq) Ksp1.110 10 mol2 L2 (1)由溶度积常数可知 BaSO4和 BaCO3都难溶于水，并且二者溶解度相差不大， 医学上能用 BaCO3作钡餐吗？为什么？ 提示： 由于胃酸
8、的酸性较强(pH 为 0.91.5)，如果 BaCO3入胃，胃酸可与 CO2 3反 应生成二氧化碳和水，使 CO2 3的浓度降低，QKsp，此时 BaCO3的沉淀溶解平 衡正向移动，使 Ba2 浓度增大而导致人体中毒： 所以，BaCO3不能用作钡餐。而 SO2 4是强酸的酸根离子，在溶液中难以与 H 结 合成硫酸分子， 胃液中的 H 对 BaSO 4的沉淀溶解平衡基本没有影响， 因此， BaSO4 可用作钡餐。 (2)可溶性钡盐(如 BaCl2等)误作食盐食用，会造成钡中毒，中毒患者常用稀的 Na2SO4溶液洗胃的原因是什么？ 提示：中毒后用稀 Na2SO4溶液洗胃，SO2 4与 Ba2 结合
9、生成 BaSO 4沉淀而解毒。 (3)5% Na2SO4溶液c(Na2SO4)0.35 mol/L能否有效除去误食的 Ba2 ？试通过计 算说明(已知：洗胃时需要使用较大量的 Na2SO4溶液，为了计算方便，可以忽略 Na2SO4溶液进入胃中浓度的变化及 Ba2 生成沉淀时所消耗的 Na 2SO4。 Ksp(BaSO4) 1.110 10) 提示：溶液中 c(SO2 4)0.35 mol/L，当反应达到 BaSO4的沉淀溶解平衡后，由 Ksp(BaSO4)c(Ba2 ) c(SO2 4)可得，胃液中的 c(Ba2 ) Ksp c（SO2 4） 1.110 10 0.35 mol/L3.110
10、10 mol/L， 可知， 在这种情况下误食的 Ba2可以充分转化为 BaSO 4 沉淀，因此 5%的 Na2SO4可有效地除去胃中的 Ba2 。 【核心归纳】 1.沉淀生成的常用方法 (1)调节 pH 法： 如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁， 将含杂质的氯化铵溶解于水， 再加入氨水调节 pH，可使 Fe3 生成 Fe(OH) 3沉淀而除去。 (2)加沉淀剂法：如在工业废水处理过程中，以 Na2S 作沉淀剂，使废水中的某些 金属离子如 Cu2 、Hg2等，生成极难溶的 CuS、HgS 等沉淀而除去，也是分离、 除去杂质常用的方法。 (3)相同离子法：增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度，使平衡向
11、生成沉淀的 方向移动。 (4)氧化还原法： 改变某离子的存在形式， 促使其转化为溶解度更小的难溶电解质， 便于分离出来，例如通过氧化还原反应将 Fe2 氧化为 Fe3，从而生成更难溶的 Fe(OH)3沉淀。 (1)既能除去溶液中指定的离子，又不能影响其他离子的存在，并且由沉淀剂引入 溶液的杂质离子还要便于除去，如沉淀 NaNO3溶液中的 Ag ，可用 NaCl 作沉淀 剂。 (2)溶液中沉淀物的溶解度越小，离子沉淀越完全。 (3)加入过量沉淀剂可使被沉淀离子沉淀完全。 2.沉淀溶解的常用方法 方法 实例 酸溶 解法 CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2 等难溶电解质可用酸溶解 难
12、溶电解质 FeS、Al(OH)3、 Cu(OH)2等可溶于强酸，其反应 的离子方程式分别为 FeS2H =Fe2 H 2S、Al(OH)33H =Al3 3H 2O、Cu(OH)2 2H =Cu22H 2O 盐溶 解法 NH4Cl 溶液溶解 Mg(OH)2沉淀 Mg(OH)2可溶于 NH4Cl 溶液中。 Mg(OH)2(s)Mg2 (aq)2OH (aq)，当加入 NH 4Cl 溶液时， NH 4OH NH3 H2O，c(OH )减小， 溶液中 Mg(OH) 2的离子 积 QMg(OH)2KspMg(OH)2， 致 使 沉 淀 溶 解 平 衡 右 移 ， Mg(OH)2溶解 生成 配合 物法
13、AgCl 可溶于氨水中 AgCl(s)Ag (aq)Cl(aq)， 当加入氨水后，Ag 与 NH 3 H2O 作用生成可溶的Ag(NH3)2 ： Ag 2NH 3 H2O=Ag(NH3)2 2H2O，c(Ag )减小，溶液中 AgCl的离子积 Q(AgCl)Ksp(AgI)，因此，Ag 与 I 结合生成 AgI 沉淀，导致 AgCl 的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，直至建立新 的沉淀溶解平衡： 如果加入足量的 KI 溶液，上述过程可以继续进行，直到绝大部分 AgCl 沉淀转化 为 AgI 沉淀。反应的离子方程式可表示为 I (aq)AgCl(s) AgI(s)Cl (aq) (2)试管中的黄色
14、沉淀能转化生成试管中的黑色沉淀， 你能比较出 AgI 和 Ag2S 溶解度的大小吗？写出该转化反应的离子方程式。 提示：溶解度：AgIAg2S； 2AgI(s)S2 (aq) Ag2S(s)2I (aq) (3)已知常温下 AgI 和 Ag2S 的溶度积常数分别为 8.510 17 和 6.310 50， 试通过 计算判断：2AgI(s)Na2S(aq)Ag2S(s)2NaI(aq)的沉淀转化能否完全进行。 提示： 转化反应的离子方程式为 2AgI(s)S2 (aq) Ag2S(s)2I (aq)， 其平衡常 数K c2（I ） c（S2 ） c2（I ） c2（Ag） c（S2 ）c2（Ag
15、） K2sp（AgI） Ksp（Ag2S） （8.510 17）2 6.310 50 1.151017105，故该转化能完全进行。 【核心归纳】 1.沉淀转化的实质与规律 (1)实质 沉淀的转化是指由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，其实质是沉淀溶解平衡的 移动。 (2)规律 一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。两者的溶解度 差别越大，转化越容易。 当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时，生成沉淀所需要试剂离子浓度越小的 越先沉淀。 如果生成各种沉淀所需要试剂离子的浓度相差较大，就能分步沉淀，从而达到 分离离子的目的。 2.沉淀先后顺序的判断 向溶液中加入沉淀剂，当有多种沉淀生成
16、时，哪种沉淀的溶解度最小(当各种沉淀 的 Ksp表达式相同时，Ksp越小，沉淀的溶解度越小)，则最先生成该沉淀。 (1)向含等浓度 Cl 、 Br、 I的混合液中加入 AgNO 3溶液， 最先生成的沉淀是 AgI。 (2)向含等浓度 CO2 3、OH 、S2的混合液中加入 CuSO 4溶液，最先生成的沉淀是 CuS。 (3)向 Mg(HCO3)2溶液中加入适量 NaOH 溶液，生成的沉淀是 Mg(OH)2而不是 MgCO3，原因是 Mg(OH)2的溶解度比 MgCO3的小。 【实践应用】 1.化工生产中含 Cu2 的废水常用 MnS(s)作沉淀剂，其反应原理为 Cu2(aq) MnS(s)Cu
17、S(s)Mn2 (aq)。一定温度下，下列有关该反应的推理正确的是 ( ) A.该反应达到平衡时：c(Cu2 )c(Mn2) B.平衡体系中加入少量 CuS(s)后，c(Mn2 )变小 C.平衡体系中加入少量 Cu(NO3)2(s)后，c(Mn2 )变大 D.该反应平衡常数表达式：KKsp(CuS)/Ksp(MnS) 答案 C 解析 根据 Cu2 (aq)MnS(s) CuS(s)Mn2 (aq)得，K sp(CuS)Ksp(MnS)，K c（Mn 2） c（Cu2 ）c（Mn 2） c（S2） c（Cu2 ） c（S2）K sp（MnS） Ksp（CuS）1，即 c(Cu 2)c(Mn2)，
18、故 A、D 错误；CuS 为固体，对转化平衡没有影响，B 错误；加入少量 Cu(NO3)2(s)， c(Cu2 )增大，转化平衡向右移动，c(Mn2)增大，故 C 正确。 2.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成 CuSO4溶液，向地下深 层渗透，遇到难溶的 ZnS 或 PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析一定正确的是 ( ) A.溶解度：PbS0。A 错误，升高温度，BaSO4(s)Ba2 (aq)SO2 4(aq)平衡右移，c(Ba2 )、 c(SO2 4)均增大，不可能使溶液由 b 点变为 d 点。B 错误，对于 BaSO4(s) Ba2 (aq)SO2 4(aq)，加
19、入 BaCl2固体，c(Ba2 )增大，平衡左移，c(SO2 4)减小，可以使 溶液由 a 点沿曲线向上移动，不能变为 c 点。C 错误，在温度 T1时，c 点在该曲 线的上方，属于过饱和溶液，有沉淀析出；当温度为 T2时，c 点在曲线上，属于 饱和溶液，没有沉淀析出。D 正确，T1温度下，恒温蒸发溶剂，c(Ba2 )、c(SO2 4) 均增大，可使不饱和溶液变为饱和溶液，可以使溶液由 d 点变为 T1曲线上 a、b 之间的某一点。 规律方法 溶解平衡曲线的类型与解题技巧 (1)类型 (2)解题技巧 沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方 的任一点均表示过饱和溶
20、液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和 溶液。 从图像中找到数据，根据 Ksp公式计算得出 Ksp的值。 比较溶液的 Q 与 Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。 涉及 Q 的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离 子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。 【实践应用】 1.某温度下，难溶物 FeR 的水溶液中存在平衡：FeR(s)Fe2 (aq)R2(aq)，其 沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A.可以通过升温实现 a 点变到 c 点 B.b 点对应的 Ksp等于 a 点对应的 Ksp C.d 点可能有沉淀生成 D.该温度下，K
21、sp410 18 答案 B 解析 升高温度，Fe2 和 R2的浓度同时增大，A 项错误；曲线上的点，均为平 衡点，温度不变，Ksp不变，B 项正确；d 点相对于平衡点 a 点，c(R2 )小于 a 点， 没有沉淀生成，C 项错误；选 a 点或 b 点计算，Ksp(FeR)210 18，D 项错误。 2.硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于制作油画颜料、印泥等。 某温度下，HgS 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A.向硫化汞浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的 Ksp减小 B.图中 a 点对应的是饱和溶液 C.向 c 点的溶液中滴入 0.1 mol L 1 H
22、g(NO 3)2，则 c(S2 )减小 D.升高温度可以实现 c 点到 b 点的转化 答案 C 解析 溶度积常数只与温度有关，溶液的温度不变，则 Ksp不变，A 项错误；根 据c(Hg2 ) c(S2)与K sp的相对大小判断溶液是否饱和溶液， 若c(Hg2 ) c(S2)K sp， 则溶液为饱和溶液， 若 c(Hg2 ) c(S2)K sp， 则溶液为过饱和溶液， 若 c(Hg2 ) c(S2 )K sp，则溶液为不饱和溶液，a 点对应的是不饱和溶液，B 项错误；温度一定， 则难溶物质的溶度积常数一定，根据 c(S2 )K sp/c(Hg2 )可知，汞离子浓度增大， 则硫离子浓度减小，C 项
23、正确；升高温度，促进硫化汞的电离，所以汞离子和硫 离子的浓度都增大，D 项错误。 核心体系建构 1.25 时，已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(Ksp)分别为 Ksp(FeS)6.310 18；K sp(CuS)6.310 36；K sp(ZnS)1.610 24。下列关于常温时的有关叙述正 确的是( ) A.硫化锌、硫化铜、硫化亚铁的溶解度依次增大 B.将足量的 ZnSO4晶体加入到 0.1 mol L 1 的 Na2S 溶液中，Zn2 的浓度最大只能 达到 1.610 23 mol L1 C.除去工业废水中含有的 Cu2 ，可采用 FeS 固体作为沉淀剂 D.向饱和的 FeS 溶液中加入
24、 FeSO4溶液后，混合液中 c(Fe2 )变大、c(S2)变小， Ksp(FeS)变大 答案 C 解析 化学式所表示的组成中阴、 阳离子个数比相同时， Ksp数值越大的难溶电解 质在水中的溶解能力越强，由 Ksp可知，常温下，CuS 的溶解度最小，故 A 错； 将足量的 ZnSO4晶体加入到 0.1 mol L 1 的 Na2S 溶液中， c(S2 )将减至非常小， 而 Zn2 的浓度远远大于 1.61023 mol L1，故 B 错；因 CuS 比 FeS 更难溶，FeS 沉淀可转化为 CuS 沉淀，故 C 对；温度不变，Ksp(FeS)不变，故 D 错。 2.实验：将 0.1 mol/L
25、 MgCl2溶液和 0.5 mol/L NaOH 溶液等体积混合得到浊液； 取少量中浊液，滴加 0.1 mol/L FeCl3溶液，出现红褐色沉淀；将中浊液 过滤，取少量白色沉淀，滴加 0.1 mol/L FeCl3溶液，沉淀变为红褐色。下列说法 不正确的是( ) A.将中浊液过滤，所得滤液中含少量 Mg2 B.中浊液存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2 (aq)2OH(aq) C.中沉淀颜色变化说明 Mg(OH)2转化为 Fe(OH)3 D.可以证明 Fe(OH)3比 Mg(OH)2更难溶 答案 C 解 析 中 反 应 生 成 Mg(OH)2沉 淀 ， 存 在 Mg(OH)2沉 淀
26、溶 解 平 衡 ： Mg(OH)2(s)Mg2 (aq)2OH(aq)，故过滤后所得滤液中仍含少量 Mg2，A、 B 项正确；中反应后有剩余的 NaOH，NaOH 与 FeCl3反应可生成 Fe(OH)3， 中沉淀颜色变化不能说明 Mg(OH)2转化为 Fe(OH)3， C 项错误； 中只有 Mg(OH)2 与 FeCl3反应，故可证明 Fe(OH)3比 Mg(OH)2更难溶，D 项正确。 3.常温下几种难溶电解质的溶度积如下表所示： 物质名称 硫化亚铁 硫化铜 硫化锌 溶度积 6.310 18 6.310 36 1.610 24 向含有等物质的量浓度的 FeCl2、 CuSO4、 ZnSO4
27、混合溶液中滴加 0.01 mol L 1 Na 2S 溶液时，Fe2 、Cu2、Zn2沉淀的先后顺序为( ) A.Fe2 、Zn2、Cu2 B.Cu2 、Zn2、Fe2 C.Zn2 、Fe2、Cu2 D.Cu2 、Fe2、Zn2 答案 B 解析 组成结构相似的物质，Ksp越小越易形成沉淀，硫化铜的溶度积最小，Cu2 最先沉淀；然后是 Zn2、Fe2。 4.含有 Cl 、 Br、 I的某溶液中三种离子的浓度均为 0.1 mol L1， 已知 AgCl、 AgBr、 AgI 的溶度积分别为 1.610 10 mol2 L2、4.11015 mol2 L2、1.51016 mol2 L 2，现向该溶
28、液中逐滴加入 AgNO 3溶液，回答下列问题： (1) 首 先 析 出 的 沉 淀 是 _ ， 析 出 沉 淀 的 离 子 方 程 式 为 _， 用 沉 淀 溶 解 平 衡 理 论 解 释 首 先 析 出 此 沉 淀 的 原 因 ： _ _。 (2) 最 后 析 出 的 沉 淀 是 _ ， 析 出 沉 淀 的 离 子 方 程 式 为 _。 答案 (1)AgI Ag I=AgI AgI的K sp最小， 使溶解平衡AgI(s) Ag (aq) I (aq)向左移，所需 c(Ag)最小 (2)AgCl Ag Cl=AgCl 解析 (1)由于 AgI 的 Ksp最小，故先析出 AgI 沉淀。(2)由于
29、 AgCl 的 Ksp最大，故 加入 AgNO3溶液后，先析出 AgI，再析出 AgBr，最后析出 AgCl。 微专题微专题 10 沉淀溶解平衡的对数图像沉淀溶解平衡的对数图像 【核心归纳】 沉淀溶解平衡的对数图像分析如下： 对数图像 含义 已知：pMlgc(M)(M：Mg2 、Ca2、 Mn2 )，p(CO2 3)lgc(CO2 3) 横坐标数值越大，c(CO2 3)越小 纵坐标数值越大，c(M)越小 线上方的点为不饱和溶液 线下方的点表示有沉淀生成 线上任意点，坐标数值越大，其对应的 离子浓度越小 其中 pClgc(C)，C 是指溶液中 C 离子浓度，pC 越大，c(C)越小。 典例 (2
30、018 全国卷)用 0.100 mol L 1 AgNO 3滴定 50.0 mL 0.050 0 mol L 1 Cl 溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( ) A.根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10 10 B.曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag ) c(Cl)K sp(AgCl) C.相同实验条件下，若改为 0.040 0 mol L 1 Cl，反应终点 c 移到 a D.相同实验条件下，若改为 0.050 0 mol L 1 Br，反应终点 c 向 b 方向移动 答案 C 解析 图解如下： 由以上分析可知，Kspc(Ag ) c(Cl)3.981010，A
31、 项正确；因反应过程中有 沉淀生成，溶液中必然存在平衡 AgCl(s)Ag (aq)Cl(aq)，故曲线上的各点 均满足 c(Ag ) c(Cl)K sp(AgCl)，B 项正确；根据 Ag Cl=AgCl可知，达 到滴定终点时， 消耗 AgNO3溶液的体积为0.040 0 mol L 150.0 mL 0.100 mol L 120.0 mL， C 项错误；相同实验条件下，沉淀相同量的 Cl 和 Br消耗的 AgNO 3的量相同，由 于 Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)，当滴加相等量的 Ag 时，溶液中 c(Br)c(Cl)，故反 应终点 c 向 b 方向移动，D 项正确。 【迁移应用】
32、 1.已知 p(Ba2 )lgc(Ba2)，p(酸根离子)lgc(酸根离子)，酸根离子为 SO2 4 或 CO2 3。某温度下 BaSO4、BaCO3的沉淀溶解关系如图所示，下列叙述正确的是 ( ) A.p(Ba2 )a 时，溶液中 c(SO2 4)c(CO2 3) B.M 点对应的溶液中有 BaCO3沉淀生成 C.由图可知该温度下，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3) D.BaSO4沉淀不能转化为 BaCO3沉淀 答案 C 解析 由题图可知， p(Ba2 )a 时， p(SO2 4)p(CO2 3)， 则溶液中 c(SO2 4)c(CO2 3)， A 错误；M 点在 BaCO3平衡曲线上
33、方，p(SO2 4)、p(CO2 3)均大于平衡值，此时溶 液中 c(Ba2 )、c(CO2 3)均小于平衡线上的值，故不能生成 BaCO3沉淀，B 错误； p(Ba2 )a时， 即c(Ba2)10a mol L1时， p(SO2 4)p(CO2 3)， 从而可知Ksp(BaSO4) Ksp(BaCO3)，C 正确；若向 BaSO4浊液中加入 Na2CO3溶液，当 c(Ba2 ) c(CO2 3)Ksp(BaCO3)时，可生成 BaCO3沉淀，D 错误。 2.25 时，Fe(OH)2和 Cu(OH)2 的饱和溶液中，金属阳离子的物质的量浓度的负对数lgc(M2 )与溶液 pH 的变 化关系如图
34、所示，已知该温度下 KspCu(OH)2KspFe(OH)2。下列说法正确的是 ( ) A.曲线 a 表示 Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系 B.除去 CuSO4溶液中含有的少量 Fe2 ，可加入适量 CuO C.当 Fe(OH)2和 Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中 c(Fe2 )c(Cu2)104.61 D.向 X 点对应的饱和溶液中加入少量 NaOH 固体，可转化为 Y 点对应的溶液 答案 C 解析 25 时 KspCu(OH)2c(Cu2)；c(M2 )越大，lgc(M2)的值越小，相同条件下，Fe(OH) 2饱和溶液中 c(Fe2 )较大， lgc(Fe2 )的值较小，故曲线 a
35、表示 Cu(OH) 2饱和溶液，曲线 b 表示 Fe(OH)2饱和 溶液，A 错误；由于 KspCu(OH)2KspFe(OH)2，则 Cu(OH)2比 Fe(OH)2的溶解 度小， 更易生成沉淀， 在含 Fe2 的 CuSO 4溶液中加入适量 CuO， 不能生成 Fe(OH)2 沉淀，故不能除去 Fe2 ，B 错误；由图可知，当 pH10 时，lgc(Cu2)11.7， 则有 KspCu(OH)2c(Cu2 ) c2(OH)1011.7(104)21019.7；pH8 时， lgc(Fe2 )3.1，则有 K spFe(OH)2c(Fe2 ) c2(OH)103.1(106)21015.1，
36、故 Fe(OH)2和 Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c（Fe 2） c（Cu2 ）K spFe（OH）2 KspCu（OH）2 10 15.1 10 19.7 104.6，C 正确；向 X 点对应的饱和溶液中加入少量 NaOH 固体，溶液中会生成 Cu(OH)2沉淀，c(Cu2 )减小，则lgc(Cu2)增大，而从 X 点到 Y 点lgc(Cu2)不 变，不符合转化关系，D 错误。 3.常温时， Ca(OH)2和 CaWO4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列分析不 正确的是( ) A.常温时 KspCa(OH)2Ksp(CaWO4) B.a 点：无 Ca(OH)2沉淀，有 CaWO
37、4沉淀 C.加热饱和 Ca(OH)2溶液有白色沉淀生成 D.常温时这两种饱和溶液中 c(Ca2 )相等 答案 D 解析 Ca(OH)2沉淀溶解平衡曲线起点的定量信息是c(Ca2 )1.0107 mol L1、 c(OH )1.0 mol L1，K spCa(OH)2c(Ca2 ) c2(OH)1.0107，CaWO 4(钨酸 钙)的沉淀溶解平衡曲线起点的定量信息是 c(Ca2 )1.0107 mol L1，c(WO2 4) 1.010 3 mol L1， K sp(CaWO4)c(Ca2 ) c(WO2 4)1.010 101.01.07， 故 KspCa(OH)2Ksp(CaWO4)， A项
38、正确； a点的定量信息是c(Ca2 )1.0104 mol L 1， c(OH)1.0103 mol L1 或 c(WO2 4)1.010 3 mol L1， 离子积 QCa(OH) 2 c(Ca2 ) c2(OH)1.01010K spCa(OH)2，无氢氧化钙沉淀生成，离子积 Q(CaWO4)c(Ca2 ) c(WO2 4)1.010 7K sp(CaWO4)，有钨酸钙沉淀生成，B 项正确；氢氧化钙的溶解度随温度升高而降低，故加热饱和 Ca(OH)2溶液有白色 沉淀生成，C 项正确；设饱和氢氧化钙溶液中钙离子浓度为 x，则氢氧根离子浓 度为 2x，x (2x)21.010 7，解得 x2.9103 mol L1，设饱和钨酸钙溶液中钙 离子浓度为 y，钨酸根离子浓度也为 y，则 y21.010 10 mol L1，y1.0105 mol L 1，xy，D 项不正确。
