1、北京市顺义区2021-2022学年高二下期末考试化学试题第I部分本部分共14题,每题3分,共42分。1. 北京2022年冬奥会火种灯独具中国文化特色,其造型灵感来自“中华第一灯”一一西汉长信宫灯,借“长信”之意,表达人们对光明与希望的追求和向往。火种灯燃料是丙烷(C3H8)气体,下列关于丙烷说法不正确的是A. 难溶于水B. 熔沸点比乙烷高C. 不能发生氧化反应D. 不存在同分异构体2. 下列有关化学用语不正确的是A. 羟基的电子式为:B. 聚氯乙烯的结构简式:C. 乙烯的空间填充模型:D. 乙炔的结构式:H-CC-H3. 由乙烯推测丙烯的结构或性质正确的是A. 所有碳原子在同一条直线上B. 能
2、使酸性KMnO4溶液褪色C. 与HCl加成只生成一种产物D. 存在顺反异构的同分异构体4. 下列关于O、Na、S、Cl、K元素及其化合物的说法正确的是A. 还原性:H2SHClB. 沸点:H2SH2OC. 电负性:OSClD. 原子半径:r(Cl)r(S)5. 鉴别二甲醚和乙醇可采用化学方法或物理方法,下列方法不能对二者进行鉴别的是A. 利用金属钠或金属钾法B. 利用红外光谱法C. 利用质谱法D. 利用核磁共振氢谱法6. 下列各组物质中,都是由极性键构成极性分子的一组是A. CH4和Br2B. NH3和H2OC. H2S和CCl4D. CO2和HCl7. 下列试剂不能用来鉴别乙醇和乙酸的是A.
3、 酸性高锰酸钾溶液B. 碳酸钠溶液C. 紫色石蕊溶液D. 蒸馏水8. 下表中有关晶体的说法不正确的是选项ABCD晶体名称碘化钾冰金刚石碘构成晶体的微粒阴、阳离子分子原子分子熔化时破坏的作用力离子键共价键共价键范德华力A. AB. BC. CD. D9. 有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列事实不能说明上述观点的是A. 苯酚能跟NaOH溶液反应,乙醇不能与NaOH溶液反应B. 乙烯能发生加成反应,乙烷不能发生加成反应C. 甲苯可以和硝酸发生三元取代,而苯很难和硝酸发生三元取代D. 苯酚可以和浓溴水反应生成白色沉淀,而苯不能和浓溴水反应生成白色沉淀10.
4、下列关于各实验装置图的叙述中不正确的是A. 用装置验证乙炔的还原性B. 乙醛银镜反应时用装置加热C. 用装置分离CCl4和水D. 用装置证明反应有不饱和烃生成11. 我国成功研制出第一个具有自主知识产权的抗艾滋病新药二咖啡酰奎尼酸(简称IBE5)。IBE5的结构简式如图所示,下列有关IBE5的说法正确的是A. 该物质的分子式为:C25H20O12B. 该物质含有6个手性碳原子C. 1 mol IBE5最多消耗7 mol NaOHD. 可以用酸性高锰酸钾溶液检验该物质是否含有碳碳双键12. 为提纯下列物质(括号内为少量杂质),所选除杂试剂与主要分离方法不正确的是物质除杂试剂分离方法A苯(甲苯)K
5、MnO4(酸化),NaOH溶液分液B苯甲酸(氯化钠)蒸馏水重结晶C乙酸乙酯(乙酸)饱和碳酸钠溶液分液D苯(苯酚)浓溴水过滤A. AB. BC. CD. D13. 不饱和聚酯(UP,结构简式如图所示)是生产复合材料“玻璃钢”的基体树脂材料。如图是以基础化工原料合成UP的流程:下列说法不正确的是A. 物质甲为CH2=CH-CH=CH2B. 上述流程设计和是为了保护碳碳双键C. 上述流程涉及到的反应类型有加成、取代、氧化、消去、加聚、还原D. 调节单体的投料比,控制m和n的比值,获得性能不同的高分子的材料14. Fe3+的配位化合物较稳定且应用广泛。Fe3+可与H2O、SCN-、F-等配体形成使溶液
6、呈浅紫色的Fe(H2O)63+、红色的Fe(SCN)63-、无色的FeF63-配离子。某同学按如下步骤完成实验:已知:向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成蓝色的Co(SCN)42-配离子;Co2+不能与F-形成配离子。下列说法不正确的是A. Fe第四电离能(I4)大于其第三电离能(I3)B. 中溶液呈黄色可能是由Fe3+水解产物的颜色造成C. 可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中否含有Co2+D. Fe(H2O)63+中H-O-H的键角与H2O分子中H-O-H的键角相等第部分(本部分5道题,共58分)15. 氯吡苯脲是一种常用膨大剂,其结构简式为,它是经国家批准使用的植物生长调节剂。
7、回答下列问题:(1)氯元素基态原子的电子排布式为_。(2)氯吡苯脲晶体中碳原子的杂化轨道类型为_。(3)查文献可知,可用2氯4氨基吡啶与异氰酸苯酯反应,生成氯吡苯脲,其反应方程式为:该反应的反应类型为_。反应过程中,每生成1 个氯吡苯脲,断裂_个键,断裂_个键。(4)膨大剂能在动物体内代谢,其产物较为复杂,其中有H2O、NH3、CO2等。请用相关理论解释NH3极易溶解于水的原因:_。请用共价键知识解释H2O分子比NH3分子稳定的原因:_。16. 有机化合物A的结构简式是,下列6种物质在一定的条件下都可以转化为A。B. C. D. E. F. G. 回答下列问题:(1)A的分子式为_。(2)由A
8、制备B的反应类型为_。(3)有机物C的含氧官能团的名称是_。(4)写出由A制备D的化学方程式_。(5)写出F发生银镜反应的方程式_。(6)由A制取E的过程中,如果条件控制不当可能生成一种高分子副产物,该副产物的结构简式为_。(7)有同学提出可向G中直接加入酸性高锰酸钾溶液,可一步转化成A,你认为这种方法是否正确_(填“正确”或“不正确”),请说明理由_。17. 化合物G是一种重要的有机合成中间体,由烃A和烃B合成G的路线如下(部分产物及条件已略去):已知:烃A的核磁共振氢谱显示有两组峰,烃B的核磁共振氢谱显示为单峰+ 回答下列问题:(1)烃A的官能团为_。(2)烃B结构简式为_。(3)反应的反
9、应试剂和条件是_。(4)试剂a的名称为_。(5)反应到属于加成反应的是_(填反应序号)。(6)写出下列各步反应的化学方程式:_;_;_;_。(7)请用下列提供实验用品,设计对比实验方案,证明还原性强于化合物C。实验用品:溴水、酸性高锰酸钾溶液、新制备的银氨溶液、新制备的氢氧化铜悬浊液、热水、酒精灯、烧杯、火柴、试管若干。实验方案为:_。18. 三醋酸锰(CH3COO)3Mn是一种很好的有机反应氧化剂,在有机工业上有广泛的用途。常用以下方法制备:4Mn(NO3)26H2O26(CH3CO)2O=4(CH3COO)3Mn8HNO2 3O2 40CH3COOH。请回答下列问题:(1)三醋酸锰(CH3
10、COO)3Mn中阳离子的最外层轨道表示式为_。(2)CH3COOH的电离方程式是_。(3)的空间结构是_,1 mol醋酸酐(CH3CO)2O中所含键数与键数之比为_。(4)过渡元素锰能形成很多重要的配合物。三醋酸锰就是一种配合物,其结构如图所示。分析Mn和O之间能形成配位键的原因_。(5)Mn2能形成配离子为八面体的配合物MnClmnNH3,在该配合物的配离子中,Mn2位于八面体的中心,其结构如下图所示(其中数字处的小圆圈表示NH3分子或Cl-):若含1 mol该配合物的溶液与足量AgNO3溶液作用可生成1 mol AgCl沉淀,该配合物的化学式为_。(6)锰与硒形成的某种化合物具有优异的光电
11、性能,其晶胞结构如下图所示。则该化合物的化学式为_。若该晶体的晶胞边长为a pm(1 pm=10-10cm),阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为_(列出表达式即可)。19. 高聚物G是一种合成纤维,由A与E为原料制备J和G的一种合成路线如下:已知:酯能被LiAlH4还原为醇回答下列问题:(1)A的名称是_。(2)物质B的官能团为_。(3)反应和的反应类型分别为_、_。(4)实验证明有机物J与NaI作用能生成I2,推测该基团的结构式并说明理由_。(5)反应的化学反应方程式为_。(6)芳香族化合物M是C的同分异构体,符合下列要求的M有_种(不考虑立体异构)。与碳酸钠溶液反应产生气体 只有1
12、种官能团 苯环上有2个取代基其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,峰面积之比为1:1:1:2的结构简式为_。(7)参照上述合成路线,写出用 为原料制备化合物合成路线(其他无机试剂任选)。_北京市顺义区2021-2022学年高二下期末考试化学试题第I部分本部分共14题,每题3分,共42分。1. 北京2022年冬奥会火种灯独具中国文化特色,其造型灵感来自“中华第一灯”一一西汉长信宫灯,借“长信”之意,表达人们对光明与希望的追求和向往。火种灯燃料是丙烷(C3H8)气体,下列关于丙烷说法不正确的是A. 难溶于水B. 熔沸点比乙烷高C. 不能发生氧化反应D. 不存在同分异构体【答案】C【解析】【详
13、解】A 丙烷是非极性分子,水是极性分子,难溶于水,故A正确;B 丙烷相对分子质量比乙烷大,熔沸点比乙烷高,故B正确;C 丙烷能与氧气反应,能发生氧化反应,故C错误;D 丙烷不存在同分异构体,故D正确;故选C。2. 下列有关化学用语不正确的是A. 羟基的电子式为:B. 聚氯乙烯的结构简式:C. 乙烯的空间填充模型:D. 乙炔的结构式:H-CC-H【答案】B【解析】【详解】A羟基的结构简式为-OH,电子式为 ,A正确;B聚氯乙烯是乙烯发生加聚反应的产物,结构简式:,B不正确;C乙烯的结构式为,空间填充模型: ,C正确;D乙炔的结构简式为CHCH,结构式:H-CC-H,D正确;故选B。3. 由乙烯推
14、测丙烯的结构或性质正确的是A. 所有碳原子在同一条直线上B. 能使酸性KMnO4溶液褪色C. 与HCl加成只生成一种产物D. 存在顺反异构的同分异构体【答案】B【解析】【详解】A丙烯分子中三个碳原子构成折线形结构,所有碳原子不在同一条直线上,A不正确;B乙烯和丙烯都含有碳碳双键,都能使酸性KMnO4溶液褪色,B正确;C丙烯分子结构不对称,与HCl加成可生成二种产物,C不正确;D乙烯和丙烯分子中都至少有1个双键碳原子上连有二个氢原子,都不存在顺反异构体,D不正确;故选B。4. 下列关于O、Na、S、Cl、K元素及其化合物的说法正确的是A 还原性:H2SHClB. 沸点:H2SH2OC. 电负性:
15、OSClD. 原子半径:r(Cl)r(S)【答案】A【解析】【详解】A单质氧化性氯气大于硫,对应简单氢化物还原性:H2SHCl,A正确;BH2S、H2O均为分子晶体,水分子间能形成氢键,沸点较高,B错误;C同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强;同主族由上而下,非金属性逐渐减弱,元素电负性减弱;电负性:OClS,C错误;D电子层数越多半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小;原子半径:r(Cl)r(S),D错误;故选A。5. 鉴别二甲醚和乙醇可采用化学方法或物理方法,下列方法不能对二者进行鉴别的是A. 利用金属钠或金属钾法B. 利用红外光谱法C. 利用质谱法D. 利
16、用核磁共振氢谱法【答案】C【解析】【详解】A乙醇能与金属钠或金属钾反应生成氢气,而二甲醚与钠或钾不反应,A不符合题意;B二甲醚和乙醇中所含的化学键类型不同,可以利用红外光谱法进行鉴别,B不符合题意;C二甲醚和乙醇互为同分异构体,二者的相对分子质量相同,不能利用质谱法鉴别,C符合题意;D二甲醚中只有1种氢原子,而乙醇分子中含有3种氢原子,可利用核磁共振氢谱法进行鉴别,D不符合题意;故选C6. 下列各组物质中,都是由极性键构成极性分子的一组是A. CH4和Br2B. NH3和H2OC. H2S和CCl4D. CO2和HCl【答案】B【解析】【详解】A、CH4是极性键形成的非极性分子,Br2是非极性
17、键结合成的非极性分子,A错误;B、NH3是极性键形成的极性分子,H2O是极性键形成的极性分子,B正确;C、H2S是极性键构成的极性分子,CCl42是由极性键构成的非极性分子,C错误;D、HCl是极性键构成的极性分子,CO2是由极性键构成的非极性分子,D正确;答案选B。7. 下列试剂不能用来鉴别乙醇和乙酸的是A 酸性高锰酸钾溶液B. 碳酸钠溶液C. 紫色石蕊溶液D. 蒸馏水【答案】D【解析】【详解】A.乙醇能够被酸性高锰酸钾溶液氧化而使其褪色,乙酸不能反应,因此可以鉴别,A不符合题意;B.碳酸钠溶液与乙醇混合不反应,无现象,与乙酸混合,发生反应,有气泡产生,因此可以鉴别,B不符合题意;C.紫色石
18、蕊溶液遇乙醇无明显现象,遇乙酸变为红色,现象不同,可以鉴别,C不符合题意;D.遇乙酸、乙醇都无明显现象,不能鉴别,D符合题意;故合理选项是D。8. 下表中有关晶体的说法不正确的是选项ABCD晶体名称碘化钾冰金刚石碘构成晶体的微粒阴、阳离子分子原子分子熔化时破坏的作用力离子键共价键共价键范德华力A. AB. BC. CD. D【答案】B【解析】【详解】A碘化钾由阴、阳离子构成,熔化时破坏离子键,属于离子化合物,故 A正确;B冰是分子晶体,由水分子构成,熔化时破坏分子间作用力,故B错误;C金刚石属于共价晶体,由碳原子通过共价键结合形成空间网状结构,熔化时要破坏共价键,故C正确;D碘是分子晶体,由碘
19、分子构成,熔化时破坏分子间作用力,故D正确;故选B。9. 有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列事实不能说明上述观点的是A. 苯酚能跟NaOH溶液反应,乙醇不能与NaOH溶液反应B. 乙烯能发生加成反应,乙烷不能发生加成反应C. 甲苯可以和硝酸发生三元取代,而苯很难和硝酸发生三元取代D. 苯酚可以和浓溴水反应生成白色沉淀,而苯不能和浓溴水反应生成白色沉淀【答案】B【解析】【详解】A苯酚能跟NaOH溶液反应,乙醇不能与NaOH溶液反应,表明苯环使羟基变得活泼,A不符合题意;B乙烯能发生加成反应,乙烷不能发生加成反应,是由化学键的类型决定的,不是受其它原子团
20、的影响,B符合题意;C甲苯可以和硝酸发生三元取代,而苯很难和硝酸发生三元取代,表明甲基使苯环邻、对位上的氢原子变得活泼,C不符合题意;D苯酚可以和浓溴水反应生成白色沉淀,而苯不能和浓溴水反应生成白色沉淀,表明酚羟基使苯环邻、对位上的氢原子变得活泼,D不符合题意;故选B。10. 下列关于各实验装置图的叙述中不正确的是A. 用装置验证乙炔的还原性B. 乙醛银镜反应时用装置加热C. 用装置分离CCl4和水D. 用装置证明反应有不饱和烃生成【答案】A【解析】【详解】A生成的乙炔中含有硫化氢气体,两者均可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,不能验证乙炔的还原性,A错误;B乙醛银镜反应时用水浴装置加热,B正确;C四
21、氯化碳和水互不相溶且四氯化碳密度大于水,可以采用分液分离,C正确;D1-溴丁烷发生消去反应生成溴化氢和1-丁烯,通过水去除溴化氢气体后的气体可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,证明反应有不饱和烃生成,D正确;故选A。11. 我国成功研制出第一个具有自主知识产权的抗艾滋病新药二咖啡酰奎尼酸(简称IBE5)。IBE5的结构简式如图所示,下列有关IBE5的说法正确的是A. 该物质的分子式为:C25H20O12B. 该物质含有6个手性碳原子C. 1 mol IBE5最多消耗7 mol NaOHD. 可以用酸性高锰酸钾溶液检验该物质否含有碳碳双键【答案】C【解析】【详解】A由结构简式可知,该物质的分子式为:C2
22、5H24O12,A错误;B手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子;,该物质含有4个手性碳原子,B错误;C1 mol IBE5中含有4mol酚羟基、2mol酯基、1mol羧基,故最多消耗7 mol NaOH,C正确;D该物质中羟基也会使酸性高锰酸钾溶液褪色,故不能用酸性高锰酸钾溶液检验该物质是否含有碳碳双键,D错误;故选C。12. 为提纯下列物质(括号内为少量杂质),所选除杂试剂与主要分离方法不正确的是物质除杂试剂分离方法A苯(甲苯)KMnO4(酸化),NaOH溶液分液B苯甲酸(氯化钠)蒸馏水重结晶C乙酸乙酯(乙酸)饱和碳酸钠溶液分液D苯(苯酚)浓溴水过滤A. AB. BC. CD. D【答案】D
23、【解析】【详解】AKMnO4(酸化)可将甲苯氧化为苯甲酸,加入NaOH溶液后转化为易溶于水的苯甲酸钠,苯浮在水面上,采用分液法可分离出苯,A正确;B混有氯化钠的苯甲酸加入热水中溶解得浓溶液,降温结晶后可获得苯甲酸,B正确;C乙酸乙酯中混有乙酸,加入饱和碳酸钠溶液将乙酸转化为乙酸钠,此时液体分层,上层为乙酸乙酯,采用分液法可分离得到乙酸乙酯,C正确;D苯中混有苯酚,加入浓溴水后,苯酚转化为三溴苯酚,但仍溶解在苯中,无法分离,且过量的溴也会溶解在苯中,D不正确;故选D。13. 不饱和聚酯(UP,结构简式如图所示)是生产复合材料“玻璃钢”的基体树脂材料。如图是以基础化工原料合成UP的流程:下列说法不
24、正确的是A. 物质甲为CH2=CH-CH=CH2B. 上述流程设计和是为了保护碳碳双键C. 上述流程涉及到的反应类型有加成、取代、氧化、消去、加聚、还原D. 调节单体的投料比,控制m和n的比值,获得性能不同的高分子的材料【答案】C【解析】【分析】由UP的结构简式可知,UP的单体为HOCH2CH2OH、HOOCCH=CHCOOH、 ,根据合成路线可知,甲、乙、丙、丁、戊、单体1中碳原子个数都是4,且单体1中含有碳碳双键,则单体1为HOOCCH=CHCOOH,戊发生消去反应然后酸化得到单体1,根据戊的分子式知,戊为HOOCCH2CHBrCOOH;甲为链状结构,甲为CH2=CHCH=CH2,丙能和H
25、Br发生加成反应,则丙中含有碳碳不饱和键,乙为CH2BrCH=CHCH2Br,乙发生水解反应生成丙为HOCH2CH=CHCH2OH,丁为HOCH2CH2CHBrCH2OH,丁连续被氧化生成戊。【详解】A由上述分析可知,甲为CH2=CHCH=CH2,故A正确;B中碳碳双键和HBr发生加成反应生成单键、中碳溴键发生消去反应生成碳碳双键,所以上述流程设计和是为了保护碳碳双键,故B正确;C分别是加成反应、取代反应或水解反应、加成反应、氧化反应、消去反应、缩聚反应,故C错误;Dm、n的比值不同,得到的物质不同,所以调节单体的投料比,控制m和n的比值,获得性能不同的高分子的材料,故D正确;故答案选C。14
26、. Fe3+的配位化合物较稳定且应用广泛。Fe3+可与H2O、SCN-、F-等配体形成使溶液呈浅紫色的Fe(H2O)63+、红色的Fe(SCN)63-、无色的FeF63-配离子。某同学按如下步骤完成实验:已知:向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成蓝色的Co(SCN)42-配离子;Co2+不能与F-形成配离子。下列说法不正确的是A. Fe第四电离能(I4)大于其第三电离能(I3)B. 中溶液呈黄色可能是由Fe3+水解产物的颜色造成C. 可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有Co2+D. Fe(H2O)63+中H-O-H的键角与H2O分子中H-O-H的键角相等【答案】D【解析】【详
27、解】AFe3+的价电子排布式为3d5,3d轨道处于半满状态,电子的能量低,失电子困难,所以Fe的第四电离能(I4)大于其第三电离能(I3),A正确;B中Fe(NO3)3溶于水后,Fe3+发生部分水解生成Fe(OH)3等,使溶液呈黄色,B正确;C先往溶液中加入足量的NaF溶液,再加入KSCN溶液,若溶液呈蓝色,则表明含有Co2+,否则不含Co2+,C正确;DFe(H2O)63+中H2O分子内O原子最外层只存在一对孤对电子,对H-O-H中O-H键的排斥作用减小,所以键角比H2O分子中H-O-H的键角大,D不正确;故选D。第部分(本部分5道题,共58分)15. 氯吡苯脲是一种常用的膨大剂,其结构简式
28、为,它是经国家批准使用的植物生长调节剂。回答下列问题:(1)氯元素基态原子的电子排布式为_。(2)氯吡苯脲晶体中碳原子的杂化轨道类型为_。(3)查文献可知,可用2氯4氨基吡啶与异氰酸苯酯反应,生成氯吡苯脲,其反应方程式为:该反应的反应类型为_。反应过程中,每生成1 个氯吡苯脲,断裂_个键,断裂_个键。(4)膨大剂能在动物体内代谢,其产物较为复杂,其中有H2O、NH3、CO2等。请用相关理论解释NH3极易溶解于水的原因:_。请用共价键知识解释H2O分子比NH3分子稳定的原因:_。【答案】(1)1s22s22p63s23p5 (2)sp2 (3) . 加成反应 . 1 . 1 (4) . NH3和
29、水都是极性分子,相似相溶;NH3可以和溶剂水形成氢键;氨气可以和水发生反应 . O-H比N-H键长短,键能大,稳定【解析】【小问1详解】氯为17号元素,基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5。答案为:1s22s22p63s23p5;【小问2详解】氯吡苯脲晶体中碳原子价层电子对数都为3,杂化轨道类型为sp2。答案为:sp2;【小问3详解】从反应方程式看,产物只有一种,且反应物中发生双键的断裂,所以该反应的反应类型为加成反应。反应过程中,断裂1个N-H键、氮氧双键中的一个键,所以每生成1 个氯吡苯脲,断裂1个键,断裂1个键。答案为:加成反应;1;1;【小问4详解】NH3与H2O中N、
30、O都是原子半径小,非金属性强,都可形成分子间的氢键,则NH3极易溶解于水的原因:NH3和水都是极性分子,相似相溶;NH3可以和溶剂水形成氢键;氨气可以和水发生反应。H2O分子和NH3分子中,O、N为同周期元素,O的非金属性比N强,形成的共价键更牢固,所以H2O比NH3稳定的原因:O-H比N-H键长短,键能大,稳定。答案为:NH3和水都是极性分子,相似相溶;NH3可以和溶剂水形成氢键;氨气可以和水发生反应;O-H比N-H键长短,键能大,稳定。【点睛】在共价分子中,一般情况下,共价键的键能越大,分子的稳定性越强。16. 有机化合物A的结构简式是,下列6种物质在一定的条件下都可以转化为A。B. C.
31、 D. E. F. G. 回答下列问题:(1)A的分子式为_。(2)由A制备B的反应类型为_。(3)有机物C的含氧官能团的名称是_。(4)写出由A制备D的化学方程式_。(5)写出F发生银镜反应的方程式_。(6)由A制取E的过程中,如果条件控制不当可能生成一种高分子副产物,该副产物的结构简式为_。(7)有同学提出可向G中直接加入酸性高锰酸钾溶液,可一步转化成A,你认为这种方法是否正确_(填“正确”或“不正确”),请说明理由_。【答案】(1)C9H10O3 (2)取代反应 (3)羟基、酰胺基 (4) +H2O (5)+2Ag(NH3)2OH+H2O+2Ag+3NH3 (6) (7) . 不可以 .
32、 因为酸性高锰酸钾溶液不但可以氧化-CH3,-CH2CH2OH也可能被氧化【解析】【分析】同一官能团,条件不同时,反应产物可能不同;不同的官能团,在某一条件下,反应产物可能相同。【小问1详解】A的结构简式为,分子中含有9个C原子、3个O原子,不饱度为5,则H原子数为92+2-52=10,分子式为C9H10O3。答案为:C9H10O3;【小问2详解】由A()制备B(),-OH转化为-Br,反应类型为取代反应。答案为:取代反应;【小问3详解】有机物C为,含氧官能团的名称是羟基、酰胺基。答案为:羟基、酰胺基;【小问4详解】由A()制备D(),发生醇的消去反应,化学方程式: +H2O。答案为: +H2
33、O;【小问5详解】F()发生银镜反应时,-CHO被氧化生成-COONH4,方程式为:+2Ag(NH3)2OH+H2O+2Ag+3NH3。答案为:+2Ag(NH3)2OH+H2O+2Ag+3NH3;【小问6详解】由A()制取E(),发生分子内的酯化反应,如果条件控制不当,也可发生分子间的酯化反应,则可能生成一种高分子副产物的结构简式为。答案为:;【小问7详解】酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,能氧化苯环侧链上的烃基、醛基、醇羟基、碳碳不饱和键等,若向G()中直接加入酸性高锰酸钾溶液,-CH3,-CH2CH2OH都可被氧化,不能一步转化成A(),所以这种方法:不可以,理由:因为酸性高锰酸钾溶液不但可以
34、氧化-CH3,-CH2CH2OH也可能被氧化。答案为:不可以;因为酸性高锰酸钾溶液不但可以氧化-CH3,-CH2CH2OH也可能被氧化。【点睛】酸性高锰酸钾溶液可一步将-CH2OH氧化为羧基。17. 化合物G是一种重要的有机合成中间体,由烃A和烃B合成G的路线如下(部分产物及条件已略去):已知:烃A的核磁共振氢谱显示有两组峰,烃B的核磁共振氢谱显示为单峰+ 回答下列问题:(1)烃A的官能团为_。(2)烃B的结构简式为_。(3)反应的反应试剂和条件是_。(4)试剂a的名称为_。(5)反应到属于加成反应的是_(填反应序号)。(6)写出下列各步反应的化学方程式:_;_;_;_。(7)请用下列提供的实
35、验用品,设计对比实验方案,证明还原性强于化合物C。实验用品:溴水、酸性高锰酸钾溶液、新制备的银氨溶液、新制备的氢氧化铜悬浊液、热水、酒精灯、烧杯、火柴、试管若干。实验方案为:_。【答案】(1)碳碳双键或 (2) (3)氢氧化钠、醇溶液加热 (4)甲醇 (5) (6) . +O22H2O . +Br2 . 2NaOH2NaBr2H2O . +2CH3OH+2H2O (7)取两支相同洁净的试管,分别加入等量新制备的氢氧化铜悬浊液,分别滴入和C物质4到6滴,用酒精灯加热,滴加出现砖红色沉淀,则证明C的还原性强【解析】【分析】由反应可确定A为CH3-CH=CH-CH3,C为;由D的反应产物,可确定B为
36、,D为,E为。【小问1详解】由分析可知,烃A为CH3-CH=CH-CH3,官能团为碳碳双键或。答案为:碳碳双键或;【小问2详解】由分析可知,烃B的结构简式为。答案为:;【小问3详解】反应为生成,发生消去反应,则反应试剂和条件是氢氧化钠、醇溶液加热。答案为:氢氧化钠、醇溶液加热;【小问4详解】由制取,发生酯化反应,则试剂a的名称为甲醇。答案为:甲醇;【小问5详解】从反应到,反应类型分别为取代、氧化、消去、加成、消去、加成、酯化,属于加成反应的是。答案为:;【小问6详解】反应的化学方程式:+O22H2O;+Br2 ;2NaOH2NaBr2H2O;+2CH3OH+2H2O。答案为:+O22H2O;+
37、Br2 ;2NaOH2NaBr2H2O;+2CH3OH+2H2O;【小问7详解】证明还原性强于化合物时,可加入某种弱氧化剂,能将丁烯二醛氧化,但不能将丁烯二醇氧化,可选用新制备的氢氧化铜悬浊液或新制备的银氨溶液。实验方案为:取两支相同洁净的试管,分别加入等量新制备的氢氧化铜悬浊液,分别滴入和C()物质4到6滴,用酒精灯加热,滴加出现砖红色沉淀,则证明C的还原性强。答案为:取两支相同洁净的试管,分别加入等量新制备的氢氧化铜悬浊液,分别滴入和C()物质4到6滴,用酒精灯加热,滴加出现砖红色沉淀,则证明C的还原性强。【点睛】高锰酸钾具有强氧化性,能将碳碳双键、醛基、-CH2OH氧化。18. 三醋酸锰
38、(CH3COO)3Mn是一种很好的有机反应氧化剂,在有机工业上有广泛的用途。常用以下方法制备:4Mn(NO3)26H2O26(CH3CO)2O=4(CH3COO)3Mn8HNO2 3O2 40CH3COOH。请回答下列问题:(1)三醋酸锰(CH3COO)3Mn中阳离子的最外层轨道表示式为_。(2)CH3COOH的电离方程式是_。(3)的空间结构是_,1 mol醋酸酐(CH3CO)2O中所含键数与键数之比为_。(4)过渡元素锰能形成很多重要的配合物。三醋酸锰就是一种配合物,其结构如图所示。分析Mn和O之间能形成配位键的原因_。(5)Mn2能形成配离子为八面体的配合物MnClmnNH3,在该配合物
39、的配离子中,Mn2位于八面体的中心,其结构如下图所示(其中数字处的小圆圈表示NH3分子或Cl-):若含1 mol该配合物的溶液与足量AgNO3溶液作用可生成1 mol AgCl沉淀,该配合物的化学式为_。(6)锰与硒形成的某种化合物具有优异的光电性能,其晶胞结构如下图所示。则该化合物的化学式为_。若该晶体的晶胞边长为a pm(1 pm=10-10cm),阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为_(列出表达式即可)。【答案】(1) (2)CH3COOHCH3COO-H (3) . V型 . 6:1 (4)Mn元素有空轨道,O有孤电子对 (5)MnCl(NH3)5 Cl或MnCl25NH3 (6
40、) . MnSe . 【解析】【小问1详解】三醋酸锰(CH3COO)3Mn中阳离子为Mn3+,Mn为25号元素,则Mn3+最外层轨道表示式为。答案为:;【小问2详解】CH3COOH为一元弱酸,发生部分电离,电离方程式是CH3COOHCH3COO-H。答案为:CH3COOHCH3COO-H;【小问3详解】中N的价层电子对数为3,发生sp2杂化,N原子最外层有1对孤对电子,所以其空间结构是V型,1 mol醋酸酐(CH3CO)2O中所含键为12mol,含键为2mol,键数与键之比为12:2=6:1。答案为:V型;6:1;【小问4详解】形成配位键的原子,一方具有孤对电子,一方具有空轨道,则Mn和O之间
41、能形成配位键的原因:Mn元素有空轨道,O有孤电子对。答案为:Mn元素有空轨道,O有孤电子对;【小问5详解】从电中性考虑,含1个Mn2配合物中应含有2个Cl-,若含1 mol该配合物的溶液与足量AgNO3溶液作用可生成1 mol AgCl沉淀,则1个配合物的外界有1个Cl-,内界有1个Cl-和5个NH3,所以该配合物的化学式为MnCl(NH3)5 Cl或MnCl25NH3。答案为:MnCl(NH3)5 Cl或MnCl25NH3;【小问6详解】该晶胞中,含Mn原子个数为4,含Se原子个数为=4,则该化合物的化学式为MnSe。若该晶体的晶胞边长为a pm(1 pm=10-10cm),阿伏加德罗常数的
42、值为NA,则该晶体的密度为=。答案为:MnSe;。【点睛】计算晶胞中所含有微粒的数目时,可采用商余法。19. 高聚物G是一种合成纤维,由A与E为原料制备J和G的一种合成路线如下:已知:酯能被LiAlH4还原为醇回答下列问题:(1)A的名称是_。(2)物质B的官能团为_。(3)反应和的反应类型分别为_、_。(4)实验证明有机物J与NaI作用能生成I2,推测该基团的结构式并说明理由_。(5)反应的化学反应方程式为_。(6)芳香族化合物M是C的同分异构体,符合下列要求的M有_种(不考虑立体异构)。与碳酸钠溶液反应产生气体 只有1种官能团 苯环上有2个取代基其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,
43、峰面积之比为1:1:1:2的结构简式为_。(7)参照上述合成路线,写出用 为原料制备化合物的合成路线(其他无机试剂任选)。_【答案】(1)邻二甲苯或1,2-二甲苯 (2)羧基 (3) . 还原反应 . 加成反应 (4)-O-O-或过氧键 (5)n +n+(2n-1)H2O (6) . 12 . (7)【解析】【分析】由有机物的转化关系,结合B结构可知,A为, 与高锰酸钾溶液发生氧化反应生成 ;在浓硫酸作用下, 与甲醇共热发生酯化反应生成 ,则C为 ; 与LiAlH4发生还原还原反应生成 ,则D;在铜作催化剂作用下, 与氧气共热发生催化氧化反应生成 , 与过氧化氢反应生成 ,则I为 ;在浓硫酸作用下, 与甲醇共热发生取代反应生成 ;ClCH2CH2CH2CH2Cl与