1、专项提能特训专项提能特训 15 滴定过程的曲线分析滴定过程的曲线分析 1室温条件下，将 0.1 mol L 1 的 NaOH 溶液逐滴滴入 10 mL 0.1 mol L 1HB 溶液中，所得溶 液 pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图。下列说法正确的是( ) AK(HB)的数量级为 10 4 B该中和滴定可采用酚酞作为指示剂 CV110 Db 点时，NaOH 与 HB 恰好完全反应 答案 B 解析 根据电离平衡方程，电离出的 c(H )c(B)，即 K(HB)cH cB cHB 10 2102 0.1 10 3，K 的数量级为 103，A 错误；V 1时混合溶液恰好为中性，由于 NaB 为
2、强碱弱酸盐，故 此时酸有剩余，V1c(Na)c(H)c(OH)， A 错误；加 10 mL NaOH 溶液时，苯甲酸反应一半，此时溶液呈酸性，C6H5COOH 的电离程 度大于 C6H5COO 的水解程度，c(C 6H5COO )c(C 6H5COOH)，而 b 点溶液中 c(C6H5COO ) c(C6H5COOH)，B 错误；对 b 点溶液加热，C6H5COOH 的电离程度增大，溶液的 pH 降低， C 错误；计算电离常数，选 b 点特殊点计算，Kac(H )1104.19，D 正确。 5.常温下， 向 20 mL 0.1 mol L 1 氨水中滴加盐酸， 溶液中由水电离出的 c(H )随
3、加入盐酸体积 的变化如图所示。则下列说法正确的是( ) Ab、d 两点为恰好完全反应点 Bc 点溶液中，c(NH 4)c(Cl ) Ca、b 之间的任意一点：c(Cl )c(NH 4)，c(H )c(OH) D常温下，0.1 mol L 1 氨水的电离常数 K 约为 110 5 答案 D 解析 向氨水中逐滴加入盐酸，水的电离程度由小逐渐变大，后又逐渐减小；b 点表示过量 氨水的电离与 NH 4的水解程度相互“抵消”；随着 NH 4的水解占优势，c 点 NH 4的水解程度 达到最大，也是恰好反应点；再继续加入盐酸，盐酸过量抑制水的电离。根据以上分析可知， b 点氨水过量， d 点盐酸过量， A
4、项错误； c 点溶质是 NH4Cl， 因 NH 4水解， 故 c(NH 4)c(Cl )， B 项错误；a、b 之间氨水电离占优势，c(Cl )c(NH 4)，c(H )c(OH)，C 项错误；a 点， 溶液中 c(NH 4)c(OH )，c(NH 3 H2O)0.1 mol L 10.001 mol L10.1 mol L1，则氨水的 电离常数 KcNH 4 cOH cNH3 H2O 10 3103 0.1 10 5，D 项正确。 6(2020 宁夏三校高三联考)常温下，在体积均为 20 mL、浓度均为 0.1 mol L 1 的 HX 溶液、 HY 溶液中分别滴加同浓度的 NaOH 溶液，
5、反应后溶液中水电离的 c(H )表示为 pH 水 lgc(H ) 水。pH水与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。 下列推断正确的是( ) AHX 的电离方程式为 HX=H X BT 点时 c(Na )c(Y)c(H)c(OH) C常温下用蒸馏水分别稀释 N、P 点溶液，pH 都降低 D常温下，HY 的电离常数 Ka x 20 x107 答案 D 解析 依题意，HX 和 HY 是两种一元酸。由图像知，加入氢氧化钠溶液，水电离程度增大， 溶液由酸性逐渐变为中性，当恰好完全反应时溶液呈碱性且水电离程度达到最大值。HX 为 弱酸，故 A 错误；T、P 点对应的溶液都呈碱性，故 B 错误；N 点呈中性
6、，加入蒸馏水稀释 中性溶液，稀释后溶液仍然呈中性，故 C 错误。 7常温下，用 0.1 mol L 1 NaOH 溶液滴定新配制的 25.0 mL 0.02 mol L1 FeSO 4溶液，应用 手持技术测定溶液的 pH 与时间(t)的关系，结果如图所示。下列说法中错误的是( ) Aab 段，溶液中发生的主要反应：H OH=H 2O Bbc 段，溶液中：c(Fe2 )c(Fe3)c(H)c(OH) Cd 点，溶液中的离子主要有 Na 、SO2 4、OH D滴定过程发生了复分解反应和氧化还原反应 答案 B 解析 ab 段，新配制的 25.0 mL 0.02 mol L 1 FeSO 4溶液，为抑
7、制水解加了些硫酸，溶液中发 生的主要反应为 H OH=H 2O，A 项正确；bc 段，c(H )c(Fe3)，B 项错误；d 点 pH 11.72，表示滴定反应已完全结束，此时溶液中含有硫酸钠与过量的氢氧化钠，溶液中的离 子主要有 Na 、SO2 4、OH ，C 项正确；滴定过程中发生的反应有酸碱中和反应，硫酸亚铁 与氢氧化钠的复分解反应，氢氧化亚铁与氧气的氧化还原反应，D 项正确。 8(2020 成都模拟)如图为室温下某二元酸 H2M 溶液中 H2M、HM 、M2的浓度对数 lg c 随 pH 的变化图像。下列分析错误的是( ) A该二元酸溶液浓度为 0.010 mol L 1 BpH1.8
8、9 时，c(H2M)c(HM )c(M2) CpH7.0 时，lgc(M2 )lgc(HM)0.77 D在 NaHM 溶液中，水的电离受到抑制 答案 A 解析 起点处，溶液中主要存在 H2MHM H，据图可知 c(H 2M)0.1 mol L 1，c(HM )0.001 mol L1，根据物料守恒，二元酸的浓度应为0.1 mol L10.001 mol L10.101 mol L 1， 故 A 错误； 据图可知 pH1.89 时 c(H 2M)c(HM )c(M2)， 故 B 正确； lgc(M2)lgc(HM )lg cM 2 cHM ，Ka2cM 2 cH cHM ，据图可知 pH6.23
9、 时， cM2 cHM 1，所以 Ka210 6.23， 温度不变平衡常数不变，所以 pH7.0 时 cM2 cHM 10 6.23 10 7100.77，所以 lg cM2 cHM 0.77，故 C 正确； 在 NaHM 溶液中 M 元素主要以 HM 的形式存在， 据图可知当溶液中 c(HM)最大时， 溶液呈酸性， 说明 HM 的电离程度大于水解程度， 而电离抑制水的电离， 水解促进水的电离， 所以水的电离受到的抑制作用更大，故 D 正确。 9.已知某温度下 CH3COOH 的电离常数 K1.610 5。该温度下，向 20 mL 0.01 mol L1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01
10、mol L 1 KOH溶液， 其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。 请回答下列有关问题：(已知 lg 40.6) (1)a 点溶液中 c(H )为_，pH 约为_。 (2)a、b、c、d 四点中水的电离程度最大的是_点，滴定过程中宜选用_作指 示剂，滴定终点在_(填“c 点以上”或“c 点以下”)。 .(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸， 则下列变化趋势正确的是_(填字母)。 答案 (1)410 4 mol L1 3.4 (2)c 酚酞 c 点以上 (3)B 解析 (1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由 K c2H cCH3COOH 得，c(H ) 1.61050.01 mol L14104 mol L1。(2)a 点是醋酸溶液，b 点是醋酸和 少量 CH3COOK 的混合溶液，c 点是 CH3COOK 和少量醋酸的混合溶液，d 点是 CH3COOK 和 KOH 的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK 水解促进水的电离，所以 c 点溶 液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变 色的指示剂酚酞。滴定终点应在 c 点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项 A 和 C；两 者恰好反应时溶液显酸性，排除选项 D。
