1、解密解密 10 水溶液中离子反应水溶液中离子反应 一、选择题一、选择题 1(2021 安徽池州市高三月考)已知：常温下，CN-的水解常数 Kh=1.6 10-5。该温度下，将浓度均为 0.1 mol L-1的 HCN 溶液和 NaCN 溶液等体积混合。下列说法正确的是( ) A混合溶液的 pHc(Na+)c(HCN)c(OH-)c(H+) D若 c mol L-1盐酸与 0.6 mol L-1 NaCN 溶液等体积混合后溶液呈中性，则 c= 4.8 8.05 【答案】D 【解析】 A 项， CN-的水解常数 Kh=1.6 10-5， 则 HCN 的电离平衡常数为 Ka= -14 w -5 h
2、10 = 1.6 10 K K =6.2510-10， Kh Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH7，故 A 错误；B 项，CN-的水解促进水的电离，HCN 电离 抑制水的电离，而水解程度更大，所以水的电离受到促进，混合液中水的电离程度大于纯水的，故 B 错误； C 项，CN-的水解程度大于 HCN 的电离程度，所以 c(HCN)c(Na+)c(CN-)，故 C 错误；D 项，c mol L-1盐 酸与 0.6 mol L-1 NaCN 溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒 c(H+)+c(Na+)= c(OH-)+c(CN-)+c(Cl-)，溶液显 中性，所以 c(CN-)=c(Na+)-
3、 c(Cl-)= 0.6-c 2 mol/L，溶液中还存在物料守恒 c(HCN)+c(CN-)=c(Na+)，所以 c(HCN)=c(Na+)-c(CN-)= c 2 mol/L，所以有 Ka= -7 +- 0.6-c 10 H 2 = c 2 CN HCN cc c =6.2510-10，解得 c= 4.8 8.05 ，故 D 正确；故选 D。 2(2021 吉林长春市东北师大附中期末)根据下表提供的数据，下列说法正确的是( ) 化学式 CH3COOH HClO H2CO3 电离常数 K=1.8 10-5 K=3.0 10-8 K1=4.0 10-7 K2=4.0 10-44 A向 NaCl
4、O 溶液中通入少量 CO2发生反应：ClO-+CO2+H2O=HClO+ HCO3- B等浓度的 NaClO 和 Na2CO3的混合溶液中离子浓度有如下关系：c(Na+)c(CO32-)c(ClO-)c(OH-) C等浓度的 NaClO 溶液和 NaHCO3溶液中，水电离的 c(OH-)前者小于后者 DpH 相等的溶液中，溶质浓度由大到小的顺序为：Na2CO3NaClONaHCO3CH3COONa 【答案】A 【解析】A 项，由于 K1(H2CO3)K(HClO)K2(H2CO3)，故 NaClO 溶液中通入少量 CO2，生成 HClO 和NaHCO3， 反应的离子方程式为ClO-+CO2+H
5、2O=HClO+ HCO3-， 故A正确； B项， 由于K(HClO)K2(H2CO3 )， 则等浓度的 NaClO 和 Na2CO3的混合溶液中，水解程度 ClO-CO32-，离子浓度有 c(Na+)c(ClO-)c(CO32-) c(OH-)，故 B 错误；C 项，由于 K1(H2CO3)K(HClO)，则等浓度的 NaClO 溶液和 NaHCO3溶液中，水解 程度 ClO-HCO3-， 水解促进水的电离， 则水电离的 c(OH-)前者大于后者， 故 C 错误； D 项， 由于 K(CH3COOH) K1(H2CO3)K(HClO)K2(H2CO3)，酸性越强离子的水解程度越小，即水解程度
6、 CH 3COO HCO 3 -ClO- CO32-，则 pH相等的溶液中，溶质浓度由大到小的顺序为 CH3COONaNaHCO 3NaClONa2CO3，故 D 错误；故选 A。 3(2021 四川成都市期末)室温下，将浓度均为 0.1mol L-1的盐酸与氨水等体积混合，混合液 pH =a； 将浓度为 bmol L-1盐酸与 0.3mol L-1氨水等体积混合，混合液pH7(忽略溶液体积变化)。下列判断错误 的是( ) Aa7 b0.3 B常温下氨水的电离平衡常数 -7 b b 10 K = 0.3-b C中混合液存在：c(NH4+)+c(NH3 H2O)+ c(Cl-)=0.3mol L
7、-1 D将与混合液混合，则混合后溶液中存在：c(Cl-)c(NH4+) 【答案】C 【解析】 A 项， 将浓度均为 0.1mol L-1的盐酸与氨水等体积混合,二者恰好完全反应生成氯化铵和水， 氯化铵水解显酸性，故混合液 pH =a7；将浓度为 bmol L-1盐酸与 0.3mol L-1氨水等体积混合，因该混合 液 pH =7，故必须盐酸少量即 bc(OH-)，由电荷守恒得： c(Cl-)+c(OH-) =c(H+)+c(NH4+)，故 c(Cl-)c(NH4+)，D 正确；故选 C。 4(2021 天津静海区月考)下列有关实验现象和解释或结论都正确的是( ) 选项 实验操作 现象 解释或结
8、论 A 将氯化铁溶液加热灼烧 有固体析出 该固体是氯化铁 B 氯化铜溶液中有氯化铁杂质， 加入氧化铜 除杂 有红褐色物质析出 调节 pH 使铁离子水解平衡右移 C 将充满 NO2的密闭玻璃球浸泡在热水中 红棕色变深 反应 2NO2N2O4的H0 D 向 1 mL 0.l mol/L的 AgNO3溶液中加入 4 滴 0.1 mol/L 的 NaCl 溶液， 再加 10 滴 0.1 mol/L 的 NaI 溶液，再振荡 先生成白色沉淀， 后产生黄色沉淀 Ksp(AgI)Ksp(AgCl) 【答案】B 【解析】A 项，氯化铁水解生成氢氧化铁和氯化氢，氯化氢易挥发，故蒸干氯化铁溶液得氢氧化铁固 体，氢
9、氧化铁受热易分解，灼烧得氧化铁，氯化铁溶液蒸干灼烧所得固体为氧化铁，A 错误；B 项，溶液中 的铁离子水解呈酸性，氧化铜消耗氢离子，调节 pH 使铁离子水解平衡右移，促进了的铁离子的水解，最终 铁离子转化成红褐色氢氧化铁沉淀，B 正确；C红棕色变深，说明升高温度，平衡移动，二氧化氮的浓度 增大，则说明反应 2NO2N2O4的H0，C 错误；D 项，1 mL 溶液约有 20 滴，向 1 mL 0.l mol/L 的 AgNO3溶液中加入 4 滴 0.1 mol/L 的 NaCl 溶液，再加 10 滴 0.1 mol/L 的 NaI 溶液，AgNO3是过量的，不能 确定是 AgCl 转化为 AgI
10、，所以不能比较 Ksp，故 D 错误；故选 B。 5(2021 四川成都市期末)25时，Ksp(AgCl)= 1.56 1010，Ksp(Ag2CrO4)= 9.0 1012。已知 Ag2CrO4沉 呈显砖红色。下列说法正确的是( ) A向含大量 Ag2CrO4和 AgCl 的悬浊液中加入少量水，c(Ag)减小 B向同浓度 Na2CrO4和 NaCl的混合溶液中缓慢滴加 AgNO3溶液，Ag2CrO4先析出 C向 Ag2CrO4悬浊液中滴入饱和 NaCl溶液，白色沉淀刚出现时，溶液中 2- -12 4 -10 - c CrO 9.0 10 = 1.56 10c Cl D用 AgNO3标准溶液滴
11、定 NaCl溶液时，可用 K2CrO4溶液作指示剂 【答案】D 【解析】A 项，向含大量 Ag2CrO4和 AgCl 的悬浊液中加入少量水后仍处于饱和状态，温度没有改变， 溶解度不变，故 c(Ag)不变，A 错误；B 项，析出沉淀时，AgCl 溶液中 c(Ag+)= SP - (AgCl) c(Cl ) K ，Ag2CrO4溶液中 c(Ag+)= SP24 2- 4 (Ag CrO ) c(CrO ) K ，因 Ksp(AgCl)= 1.56 1010，Ksp(Ag2CrO4)= 9.0 1012，向同浓度 Na2CrO4和 NaCl 的 混合溶液中缓慢滴加 AgNO3溶液，析出 AgCl 所
12、需的 c(Ag+)小，故先析出 AgCl，B 错误；C 项，向悬浊液 中滴入饱和 NaCl溶液，白色沉淀刚出现时，溶液中 2-2-2 -12 44 SP4SP4 -10 + 22 +- P +-2 S SP Ag Ag)Ag) Ag)AgA c CrOc CrOc (CrO(CrO9.0 10 = (Cl1.56 10c Clc Cl c()glgC c A KK KK ，C 错误；D 项，由 B 知先析出 AgCl， 故用 AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时， 可用 K2CrO4溶液作指示剂， 当恰好开始出现砖红色沉淀时， 说明 AgCl 已沉淀完全即达到滴定终点，D 正确；故选 D。 6
13、(2021 河北高三零模)H3PO4的电离是分步进行的，常温下 Ka1=7.6 103，Ka2=6.3 108，Ka3=4.4 10 13。下列说法正确的是( ) A浓度均为 0.1 mol/L 的 NaOH 溶液和 H3PO4溶液按照体积比 21 混合，混合液的 pH7 BNa2HPO4溶液中，c(H+)+ c(H2PO4-)+c(H3PO4)= c(PO43-)+c(OH-) C向 0.1 mol/L 的 H3PO4溶液中通入 HCl 气体(忽略溶液体积的变化)，溶液 pH=1 时，溶液中大约有 7.1%的 H3PO4电离 D 在 H3PO4溶液中加入 NaOH 溶液， 随着 NaOH 的
14、加入， 溶液的 pH 增大， 当溶液的 pH=11 时， c(PO43-) c(HPO42-) 【答案】C 【解析】A 项，浓度均为 0.1 mol/L 的 NaOH 溶液和 H3PO4溶液按照体积比 21 混合，二者恰好反应 产生 Na2HPO4，在溶液中 HPO42-存在电离平衡：HPO42- PO43-+H+，也存在着水解平衡：HPO42-+H2O H2PO4-+OH-，电离平衡常数 Ka3=4.4 1013，水解平衡常数 Kh2= =1.58 10-7Ka3=4.4 10-13，水解程度大于 电离程度，因此溶液显碱性，pH7，A 错误；B 项，在 Na2HPO4溶液中，根据质子守恒可得
15、： c(H+)+ c(H2PO4-)+2c(H3PO4)= c(PO43-)+c(OH-)，B 错误；C 项，向 0.1 mol/L 的 H3PO4溶液中通入 HCl 气体(忽略溶 液体积的变化，溶液 pH=1 时，c(H+)=0.1 mol/L，假设电离的 H3PO4为 x，根据电离平衡常数 Ka1= +- -3 2424 3434 c(H )c(H PO )0.1 c(H PO )0.1 x =7.6 10 c(H PO )c(H PO )0.1-x ，解得 x0.0071 mol/L，因此溶液中 H3PO4电离度 = 0.0071 100% 0.1 =7.1%，C 正确；D 项，在 H3
16、PO4溶液中加入 NaOH 溶液，随着 NaOH 的加入，溶液的 pH 增大，当溶液的 pH=11 时，c(H+)=10-11 mol/L，Ka3= +3-113- -13 44 2-2- 44 c(H )c(PO )10c(PO ) =4.4 10 c(HPO )c(HPO ) ，则 3- -2 4 2- 4 c(PO ) =4.4 10 c(HPO ) ，则 c(PO43-)c(HPO42-)，D 错误；故选 C。 7(2021 江苏高三零模)室温下，通过下列实验探究 Na2CO3溶液的性质。 实验 实验操作和现象 1 用 pH 试纸测定 0.1 mol/L Na2CO3溶液的 pH，测得
17、 pH 约为 12 2 向 0.1 mol/L Na2CO3溶液中加入过量 0.2 mol/L CaCl2溶液，产生白色沉淀 3 向 0.1 mol/L Na2CO3溶液中通入过量 CO2，测得溶液 pH 约为 8 4 向 0.1 mol/L Na2CO3溶液中滴加几滴 0.05 mol/L HCl，观察不到实验现象 下列有关说法正确的是( ) A0.1 mol/L Na2CO3溶液中存在 c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-) B实验 2 反应静置后的上层清液中有 c(Ca2+) c(CO32-)Ksp(CaCO3) C实验 3 得到的溶液中有 c(HCO3-)0；升
18、温有利于提高草酸的电离程度 B草酸中的碳为+3 价，具有较强的还原性，可使酸性高锰酸钾溶液褪色 C25时，KHC2O4溶液呈弱酸性，有时用于清洗金属表面的锈迹 D同浓度的 KHC2O4和 K2C2O4混合溶液中：2c( H2C2O4) +2c( HC2O4)+2c( C2O42-) =3c(K+) 【答案】D 【解析】A 项，升高温度，电离平衡正向进行，有利于提高草酸的电离度，A 正确；B 项，草酸中氢元 素为+1 价，氧元素为-2 价，所以碳元素为+3 价，具有较强的还原性，可以与高锰酸钾反应使其褪色，B 正 确；C 项，25时，HC2O4-的水解平衡常数 Kh= 1 w a K K = 1
19、4 2 1 10 5.9 10 =1.7 10-13Kh(a)Kh(c) 【答案】B 【解析】向 20mL0.1molL-1的氨水中滴加未知浓度的稀 H2SO4，反应放热，溶液的温度升高，当二者 恰好完全反应时，放热最多，溶液的温度最高，所以硫酸的体积为 20mL 时，恰好完全反应。A 项，有分析 可知：加入 20ml 硫酸与氨水恰好完全反应，硫酸是二元酸，一水合氨是一元碱，所以稀 H2SO4 的物质的量 浓度为 0.05mol L-1 ，故 A 不选；B 项，当溶液中 pH=pOH 时，溶液呈中性，水的电离既不促进又不抑制， 而不滴加硫酸时，溶液显碱性，抑制水的电离，当加入 40ml 硫酸时
20、，酸过量，抑制水的电离，氨水与硫酸 恰好反应生成硫酸铵时水的电离程度最大，故 B 选；C 项，a 点时反应后溶质为一水合氨和硫酸铵，且硫酸 铵为一水合氨浓度的一半，有电荷守恒 c(NH4+)c(H)= c(OH-)+2c(SO42-) 和物料守恒 4c(SO42-)=c(NH4+)+c(NH3 H2O) 得 c(NH3 H2O)2c(OH-)=c(NH4+)2c(H) ，故 C 不选；D 项，升高温度促 进铵根离子水解，水解常数增大，由图可知，温度：bac ，则 a、b、c 三点对应 NH4+的水解平衡常数： Kh(b)Kh(a)Kh(c)，故 D 不选；故选 B。 12(2021 陕西宝鸡市
21、高三一模)常温下将 NaOH 溶液滴加到亚硒酸(H2SeO3) 溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是( ) A曲线 N 表示 pH 与 - 3 23 c(HSeO ) lg c(H SeO ) B图中 a 点对应溶液中： c (Na+) c (HSeO3-) + 2c (SeO32-) CKa1(H2SeO3)与 Ka2(H2SeO3) 之比为 103 DNaHSeO3溶液中： c (HSeO3-) c (SeO32-) c (H2SeO3) 【答案】D 【解析】A 项， 3 23 ( () )c HSeO c H SeO = 1 () Ka c H ， 2
22、 3 3 ( () )c SeO c HSeO = 2 () Ka c H ，则 pH 相同时， 3 23 ( () )c HSeO c H SeO = 1 () Ka c H 2 3 3 ( () )c SeO c HSeO = 2 () Ka c H ，根据图象可知，曲线 M 表示 pH 与 - 3 23 c(HSeO ) lg c(H SeO ) 的关系，曲线 N 表示 pH 与 2- 3 3 c(SeO ) lg c(HSeO ) 的变化关系， 故 A 错误； B 项， a 点时 pH=2.6， 溶液显酸性， 根据电荷守恒有： c (Na+) + c (H+)= c (HSeO3-)
23、+ 2c (SeO32-)+c (OH-)，由 c (H+) c (OH-)，可知 c (Na+) c (HSeO3-) + 2c (SeO32-)，故 B 错误；C 项，a 点： - 3 23 c(HSeO ) lg c(H SeO ) =0，即 - 3 23 c(HSeO ) 1 c(H SeO ) ，由 3 23 ( () )c HSeO c H SeO = 1 () Ka c H 可知，Ka1=c(H+)=10-2.6；b 点 2- 3 3 c(SeO ) lg c(HSeO ) =0， 即 2- 3 3 c(SeO ) 1 c(HSeO ) ， 由 2 3 3 ( () )c SeO
24、 c HSeO = 2 () Ka c H 可知， Ka2=c(H+)=10-6.6； 得 2 . 6 1 6 . 6 2 10 10 Ka Ka =104， 故 C 错误；D 项，由上面 C 选项分析可知，HSeO3-的电离常数 Ka2=10-6.6，HSeO3-的水解常数= 14 2.6 1 10 10 Kw Ka c (SeO32-) c (H2SeO3)，故 D 正确；故选 D。 13(2021 广东高三零模)水体中重金属铅的污染问题备受关注。溶液中 Pb2+及其与 OH- 形成的微粒的 浓度分数随溶液pH变化的关系如图所示。 已知NH3 H2O 的Kb=1.74 10-5。 向Pb(
25、NO3)2 溶液中滴加氨水， 关于该过程的说法正确的是( ) APb2+的浓度分数先减小后增大 Bc(NO3-)与 c(Pb2+)的比值减小后增大， pH 10 后不变 CpH=7 时，存在的阳离子仅有 Pb2+、Pb(OH)+和 H+ D溶液中 Pb2+与 Pb(OH)2浓度相等时，氨主要以 NH4+的形式存在 【答案】D 【解析】由图示可知，Pb2+与 OH依次形成 Pd(OH)+、Pd(OH)2、Pd(OH) 3-、Pd(OH)42-四种微粒。A 项， 随着 pH 的增大，Pb2+的浓度分数逐渐减小，当 pH=10 时，Pb2+的浓度分数减小为 0，A 错误；B 项，NO3- 与 Pb2
26、+在同一溶液中，c(NO3-)与 c(Pb2+)的比值等于其物质的量之比，滴加氨水过程中，随着 pH 的增大， n(Pb2+)逐渐减小， n(NO3-)不变， n(NO3-)与 n(Pb2+)的比值增大， 故 c(NO3-)与 c(Pb2+)的比值增大， pH10， c(Pb2+) 减小为 0 时， 比值无意义， B 错误； C 项， 当 pH=7 时， 根据图示可知， 溶液中存在的阳离子有 Pb2+、 Pb(OH)+、 H+以及 NH4+，C 错误；D 项，当溶液中 Pb2+与 Pb(OH)2浓度相等时，由图可知，此时溶液 pH 约等于 8，由 NH3 H2O 电离常数 Kb = 4 32
27、(NH )(OH ) (NH H O) cc c =1.74 10-5，则 4 32 (NH ) (NH H O) c c = b (OH ) K c = 5 6 1.74 10 1.0 10 =17.4， 故溶液中氨主要以 NH4+形式存在，D 正确；故答案选 D。 14 (2021 山东烟台市高三期末)某二元酸 H2MO4在水中分两步电离： H2MO4=H+HMO4-， HMO4- H+MO42-。常温下，向 20 mL 0.1molL1NaHMO4溶液中滴入cmol L-1 NaOH 溶液，溶液温度与滴入 NaOH 溶液体积关系如图。下列说法正确的是( ) A该 NaOH 溶液 pH=1
28、3 B从 G 点到 H 点水的电离平衡正向移动 C图像中 E 点对应的溶液中 c(Na+)= c(H2MO4)+c(HMO4-)+ c(MO42-) D若 F 点对应的溶液 pH=2，则 MO42-的水解平衡常数约为 5.4 10-13mol L1 【答案】A 【解析】A 项，由 H2MO4在水中的电离方程式可知，第一步完全电离，第二步部分电离，由图可知， 向 20 mL 0.1molL1NaHMO4溶液中滴入cmol L-1 NaOH 溶液，当加入 20mLNaOH 溶液时，溶液的温度最 高，此时恰好反应，则 NaOH 溶液的浓度也为 0.1mol/L，故该 NaOH 溶液 pH=13，故
29、A 正确；B 项，由 A 分析知，G 点恰好反应生成 Na2MO4，继续加入 NaOH 溶液，水的电离程度减小，故从 G 点到 H 点水的电 离平衡逆向移动， 故 B 错误； C 项， 图像中 E 点表示 20 mL 0.1molL1NaHMO4溶液， 由于 HMO4-不会水解， 则溶液中不存在 H2MO4，对应的溶液中 c(Na+)=c(HMO4-)+ c(MO42-)，故 C 错误；D 项，F 点对应加入 10mLNaOH 溶液， 此时溶液为等浓度的 NaHMO4与 Na2MO4的混合溶液， 对于 MO42-的水解反应 MO42-+H2O HMO4-+OH- ， MO42-的水解平衡常数为
30、 - 4 h 2- 4 (OH ) (HMO ) = (MO ) cc K c ， 此时， c(HMO4-)c(MO42-)， 则 MO42- 的水解平衡常数 -12 h (OH )=1.0 10Kc，故 D 错误；故选 A。 15(2021 甘肃白银市期末)向 1 23 100mL 0.1mol L K CO 溶液中缓慢滴加 100 mL 1 0.2mol L盐酸，溶 液中各离子的物质的量随加入盐酸的物质的量的变化如图所示( + H 和 - OH未画出)，已知：碳酸的电离平衡 常数 7 a1 K =4.31 10， 11 a2 K =5.60 10，下列说法错误的是( ) A滴加至 A 点时
31、， +- 3 c K4c HCO B滴加至 B 点时， - 3 3 23 c HCO 7.7 10 c H CO C滴加至 C 点时， -2- 33 c Clc HCO+2c CO D滴加至 D 点时，溶液的 pHn(HCO3-)， +- 3 c K4c HCO ，故 A 正确；B 项， -+ 3 7 a1 23 c HCOc H K =4.31 10 c H CO ， 2-+ 3 11 a2 - 3 c COc H K =5.60 10 c HCO ，B 点时，n(CO32-)=n(HCO3-)， c(H+)=5.60 10-11， - 7 3 3 1 +11 23 c HCO Ka4.31
32、 10 =7.7 10 c H COc(H )5.60 10 ，故 B 正确；C 项，由 C 点知， n(Cl-)n(HCO3-)n(CO32-)，此时加入 n(HCl)=0.01 mol，此时溶质为 KCl 和 KHCO3，且等浓度，由物料守恒 得：n(Cl-)=n(CO32-)+n(HCO3-)+n(H2CO3),又因为 n(H2CO3)n(CO32-)，所以 -2- 33 c Clc HCO+2c CO， 故 C 错误；D 项，D 点时，n(Cl-)=0.02 mol,说明 K2CO3+2HCl=2KCl+CO2+H2O 恰好完全反应，生成的二氧 化碳部分溶于水，则溶液的 pH7，故 D
33、 正确；故选 C。 16 (2021 福建三明市高三期末)25时， 在 20 mL 0.1 mol L-1一元弱酸 HA 溶液中滴加 0.1 mol L-1NaOH 溶液，溶液中 - (A ) 1g (HA) c c 与 pH 关系如图所示。下列说法正确的是( ) A25时，HA 的电离常数为 6.3 1.0 10 Ba、b、c 三点水的电离程度： abc C加水稀释 b 点溶液， - - (A ) (OH )(HA) c cc 不变 Dc 点对应的 NaOH 溶液体积为 10.00mL 【答案】C 【解析】A 项，在 b 点， - (A ) 1g (HA) c c =1，则 - c(A )
34、c(HA) =10，25时，HA 的电离常数为 - (H )(A ) (HA) cc c = 6.3- 10(A ) (HA) c c = 5.3 1.0 10，A 不正确；B 项，在 c 点，溶液呈中性，则溶液中 HA 与 A -共存，所以 a、b 两 点，溶液中以 HA 电离为主，溶液呈酸性，都抑制水的电离，由此可得出 a、b、c 三点水的电离程度：ab c，B 不正确；C 项，加水稀释 b 点溶液， - - (A ) (OH )(HA) c cc = a W K K ，温度一定时，Ka、KW都保持不变，所 以 - - (A ) (OH )(HA) c cc 不变，C 正确；D 项，若 N
35、aOH 溶液体积为 10mL，则反应后溶液中 c(A-)=c(HA)，由 - (H )(A ) (HA) cc c =10-5.3，可求出 c(H+)=10-5.3，则表明 HA 发生电离，而 c 点时 pH=7，则应继续加入 NaOH 溶 液，所以 c 点对应的 NaOH 溶液体积应大于 10.00mL，D 不正确；故选 C。 17(2021 黑龙江牡丹江市牡丹江一中高三期末)25 时，改变 0.1 mol/L 弱酸 RCOOH 溶液的 pH，溶 液中 RCOOH 分子的物质的量分数 (RCOOH)随之改变已知 (RCOOH)= - RCOOH RCOOH +RCOO c cc ，甲 酸(H
36、COOH)与丙酸(CH3CH2COOH)溶液中 (RCOOH)与 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A若弱酸 pH 增大是通过向弱酸中加入 NaOH 固体实现的，则图中 M、N 两点对应溶液中的 c(Na+)相 等 B对于甲酸和丙酸，当 lgc(RCOOH)/c(RCOO-)0 时，溶液都为酸性 C等浓度的 HCOONa 和 CH3CH2COONa 两种溶液中的 c(NaOH)相等 D将 0.1 mol/L 的 HCOOH 溶液与 0.1 mol/L 的 HCOONa 溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na) c(HCOOH)c(HCOO-)c(OH-)c(H) 【答案】B 【解析】
37、A 项，当溶液中 (RCOOH)=(RCOO-)时 c(RCOOH)=c(RCOO-)，Ka= -+ c RCOOc H c RCOOH =c(H+)=10-pH，电离平衡常数越大，酸的酸性越强，根据图知：Ka(HCOOH)Ka(CH3CH2COOH)，则酸性： HCOOHCH3CH2COOH， 要使混合溶液中 (RCOOH)=50%， 混合溶液中酸的电离程度等于盐的水解程度， 酸性越强， 加入的 NaOH 越多； 故 A 错误； B 项， 当 lgc(RCOOH)/c(RCOO-)0 时， c(RCOOH)c(RCOO-)， 即 (RCOOH)(RCOO-)，根据图知，甲酸中 M 点前、丙酸
38、中 N 点前溶液都呈酸性，故 B 正确；C 项， 等浓度的HCOONa和CH3CH2COONa两种溶液中， 水解程度： 甲酸丙酸， 则CH3CH2COONa溶液中c(NaOH) 越大，故 C 错误；D 项，根据图知，Ka(HCOOH)=c(H+)=10-pH=10-3.75，则 Kh(HCOO-)= -14 -3.75 10 10 =10-10.25 Ka(HCOOH)=10-3.75，说明 HCOOH 电离程度大于 HCOO-水解程度导致混合溶液呈酸性，c(OH-)c(H+)，根 据电荷守恒得 c(Na+)c(HCOO-)， 溶液中存在 c(HCOO-)c(Na+)c(HCOOH)c(H+)
39、c(OH-)， 故 D 错误； 故选 B。 18(2021 黑龙江牡丹江市牡丹江一中高三期末)常温下，二甲胺(CH3)2NH H2O是一元弱碱，其电离 常数 Kb=1.6 10-4，10 mL c mol L-1二甲胺溶液中滴加 0.1 mo1 L-1盐酸， 混合溶液的温度与盐酸体积的关系如 图所示。下列说法不正确的( ) A二甲胺溶液的浓度为 0.2 mol L-1 B在 Y 和 Z 点之间某点溶液 pH=7 CY 点存在：c(Cl-)c(CH3)2NH2+c(H)c(OH-) D常温下，(CH3)2NH2Cl 水解常数 Kh6.2510-11 【答案】B 【解析】A 项，二甲胺与盐酸恰好完
40、全中和时放出热量最多，溶液温度最高，即 Y 点表示酸碱恰好完 全反应， 由反应方程式(CH3)2NHH2O+HCl=(CH3)2NH2Cl+H2O 可知二甲胺溶液的浓度为 0.2molL-1， 故 A 正 确；B 项，二甲胺是弱碱，Y 点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，X 点对应的溶液中(CH3)2NHH2O、 (CH3)2NH2Cl 的浓度相等，其混合溶液呈碱性，故中性点应在 X 点与 Y 点之间，故 B 错误；C 项，二甲胺 是弱碱，Y 点对应溶质是强酸弱碱盐，其溶液呈酸性，则 Y 点存在 c(Cl-)c(CH3)2NH2+c(H)c(OH-)， 故 C 正确；D 项，(CH3)2NH
41、2Cl 水解常数 Kh= w b K K = 14 4 1 10 1.6 10 6.2510-11，故 D 正确；故选 B。 19(2021 自贡市田家炳中学高三月考)常温下，用 20 mL 0.1 mol L-1 Na2SO3溶液吸收 SO2气体，吸收 液的 pH 与 lg - 3 2- 3 (HSO ) (SO ) c c 的关系如图所示。下列说法错误的是( ) Ab 点对应的溶液中：c(Na+)c(HSO3-)c(SO32-)c(OH-)c(H+) Bc 点对应的溶液中：c(Na+)=c(HSO3-)c(SO32-) C常温下，H2SO3第二步电离常数 Ka2=1.0 10-7.2 D在
42、通入 SO2气体的过程中，水的电离平衡逆向移动 【答案】B 【解析】A 项，Na2SO3溶液吸收 SO2气体，发生反应：SO2+Na2SO3+H2O=2NaHSO3，b 点对应的溶液 pH=7.2，lg - 3 2- 3 (HSO ) (SO ) c c =0，即溶液中 c(OH-)c(H+)，c(HSO3-)c(SO32-)，结合电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)= c(HSO3-)+2 c(SO32-)+ c(OH-)知，c(Na+)c(HSO3-)，A 项正确；B 项， pH=7.0，溶液呈中性，c(OH-)=c(H+)， 依据电荷守恒：c(Na+)+ c(H+)= c(HSO3-)+
43、2 c(SO32-)+ c(OH-)，c(Na+)= c(HSO3-)+2 c(SO32-)，B 项错误；C 项， b点溶液pH=7.2， lg - 3 2- 3 (HSO ) (SO ) c c =0， 即c(H+)=1.0 10-7.2， c(HSO3-)= c(SO32-)， 2-+ -7.2 3 a2 - 3 (SO ) (H ) =1.0 10 (HSO ) cc K c ， C 项正确；D 项， 由图可知，在通入 SO2气体的过程中，溶液的酸性不断增强，对水的电离抑制程度逐渐 增大，故水的电离平衡逆向移动，D 项正确；故选 B。 20(2021 山东潍坊市寿光现代中学高三月考)锰是
44、重要的合金材料和催化剂，在工农业生产和科技领 域有广泛的用途。利用某工业废料含 MnO2、MnOOH、Zn(OH)2及少量 Fe制备 Zn 和 MnO2的一种工艺流 程如图所示： 已知： MnO 能溶于酸，且 Mn2+在酸性条件下比较稳定，pH 高于 5.5 时易被 O2氧化。 室温下，KspMn(OH)2=10-13，KspFe(OH)3=10-38，KspZn(OH)2=10-17(当离子浓度10-5mol L-1可认为 沉淀完全) 下列说法错误的是( ) A加入过量炭黑主要作用是将 MnO2、MnOOH 转化为 MnO B酸浸时，不可以用浓盐酸代替稀硫酸 C净化时，溶液中 Mn2+、Zn
45、2+的浓度约为 0.1mol L-1，调节 pH 的合理范围是 3pH8 D电解时，阳极产物制得 MnO2，阴极制得 Zn，余下电解质溶液经处理可循环使用 【答案】C 【解析】还原焙烧时过量炭黑将废料含 MnO2、MnOOH、Zn(OH)2及少量 Fe中的 MnO2、MnOOH 还原为 MnO，Zn(OH)2受热分解产生 ZnO，还原焙烧后得到含 MnO、ZnO、Fe、炭黑的固体；酸浸时 硫酸和 MnO、ZnO、Fe 反应，过滤除去炭黑，滤渣 1 主要成分为炭黑，得到含 Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、 H+的滤液；净化时加合适的氧化剂将 Fe2+氧化为 Fe3+，再调 pH 到适当范
46、围使 Fe3+形成沉淀，然后过滤除 去，滤渣 2 主要成分为 Fe(OH)3；通过电解阳极得到 MnO2，阴极得到 Zn。A 项，从流程和信息来看加入 过量炭黑主要作用是将 MnO2、MnOOH 转化为 MnO，A 正确；B 项，若酸浸时，用浓盐酸代替稀硫酸， 则溶液中含氯离子，电解时阳极产生氯气，不产生 MnO2，因此酸浸时，不可以用浓盐酸代替稀硫酸，B 正确； C 项， KspFe(OH)3=10-38， Fe3+完全沉淀时(Fe3+浓度10-5mol L-1可认为沉淀完全)， 10-3810-5 c3(OH- )， 10-33c3(OH-)， 10-11 mol L-1c(OH-)， c
47、(H+)10-3 mol L-1， pH3， 即 Fe3+完全沉淀的 pH3； KspMn(OH)2=10-13， Mn2+开始沉淀时，10-13=0.1 c2(OH-)，c2(OH-)=10-12，c(OH-)=10-6，pH=8；KspZn(OH)2=10-17，Zn2+开始沉 淀时，10-17=0.1 c2(OH-)，c2(OH-)=10-16，c(OH-)=10-8，pH=6；本题中，净化的目的是使 Fe3+沉淀而除去， 但不能使 Zn2+、Mn2+形成沉淀，因此调节 pH 的合理范围是 3pHc(HPO32-)c(H2PO3-)c(OH-)c(H+) 【答案】D 【解析】向 NaOH
48、 溶液中逐滴滴入亚磷酸，NaOH 过量，反应生成 Na2HPO3，HPO32-浓度增加，所以 曲线 a 代表 X(HPO32-)；继续滴加亚磷酸，NaH2PO 浓度降低，NaH2PO 升高，所以曲线 b 代表 X(H2PO3-)， 曲线 c 代表 X(H3PO3)。A 项，向 NaOH 溶液中逐滴滴入亚磷酸，NaOH 过量，反应生成 Na2HPO3，HPO32- 浓度增加，所以曲线 a 代表 X(HPO32-)，故 A 正确；BpOH=7 时，c(OH-)=c(H+)，溶液中存在 Na2HPO3和 NaH2PO3两种溶质，根据电荷守恒 c(H+)+c(Na+)= c(OH-)+c(H2PO3-
49、)+2c(HPO32-)，其中 c(OH-)=c(H+)，即 c(Na+)=c(H2PO3-)+2c(HPO32-)，故 B 正确；C 项，H2PO3-在溶液中存在电离平衡 H2PO3-H+HPO32-， 平衡常数 Ka= 2-+ 3 - 23 (HPO ) (H ) (H PO ) cc c ，pOH=7.3 时，c(HPO32-)=c(H2PO3-) HPO32-且 +-(14-pOH) c H=10=10-6.7mol/L， 所以 Ka=10-6.7，故 C 正确；D 项，等浓度 Na2HPO3和 NaH2PO3混合溶液中，H2PO3-既电离又水解，其电离 常数 KaKh= W 33 K K(H PO ) = -14 1.4
