1、专题 02 样品纯度求解专练1焦亚硫酸钠（Na 2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题：（1）Na 2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中 Na2S2O5残留量时，取 50.00 mL 葡萄酒样品，用0.01000 molL1的碘标准液滴定至终点，消耗 10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_，该样品中 Na2S2O5的残留量为_gL 1（以 SO2计） 。【答案】【解析】 （1）单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠，反应的方程式为S2O52 +2I2+3H2O2SO 42 +4I +6H ；消耗碘的物质的量是 0.0001mol，所以焦亚硫酸钠的
2、残留量（以 SO2计）是 。2磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下：（1）取 a g 所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用 b molL1NaOH 溶液滴定至终点时生成 Na2HPO4，消耗 NaOH 溶液 c mL，精制磷酸中 H3PO4的质量分数是_。 （已知：H 3PO4摩尔质量为 98 gmol1）【答案】【解析】 （1）滴定终点生成 Na2HPO4，则消耗的 H3PO4与 NaOH 物质的量之比为 1：2，n（H 3PO4）= n（NaOH）= bmol/L c 10-3L= mol，m（H 3PO4）= mol 98g/mol= g=0.049bcg，精制磷酸中 H
3、3PO4的质量分数为 。32017 新课标凯氏定氮法是测定蛋白质中氮含量的经典方法，其原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成铵盐，利用如图所示装置处理铵盐，然后通过滴定测量。已知：NH3+H3BO3=NH3H3BO3；NH 3H3BO3+HCl= NH4Cl+ H3BO3。回答下列问题：（1）仪器清洗后，g 中加入硼酸（H 3BO3）和指示剂。铵盐试样由 d 注入 e，随后注入氢氧化钠溶液，用蒸馏水冲洗 d，关闭 k3，d 中保留少量水。打开 k1，加热 b，使水蒸气进入 e。取某甘氨酸（C 2H5NO2）样品 m 克进行测定，滴定 g 中吸收液时消耗浓度为 c molL1的盐酸 V
4、 mL，则样品中氮的质量分数为_%，样品的纯度_%。【答案】 【解析】 （1）取某甘氨酸（C 2H5NO2）样品 m 克进行测定，滴定 g 中吸收液时消耗浓度为 c molL-1的盐酸V mL，根据反应 NH3H3BO3+HClNH 4Cl+H3BO3，可以求出样品中 n(N)n(HCl)c molL -1 0.001cV mol，则样品中氮的质量分数为 ，样品中甘氨酸的质量0.001cV ，所以样品的纯度 。4水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分为 CaO、SiO 2，并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示：回答下列问题：（4）草酸钙沉淀经稀 H
5、2SO4处理后，用 KMnO4标准溶液滴定，通过测定草酸的量可间接获知钙的含量，滴定反应为：MnO 4-+H+H2C2O4Mn 2+CO2+H2O。实验中称取 0.400 g 水泥样品，滴定时消耗了 0.0500 molL-1的 KMnO4溶液 36.00 mL，则该水泥样品中钙的质量分数为_。【答案】45.0%【解析】（1）草酸钙的化学式为 CaC2O4，MnO 4 作氧化剂，化合价降低 5 价，H 2C2O4中的 C 化合价由3 价4 价，整体升高 2 价，最小公倍数为 10， 因此 MnO4 的系数为 2，H 2C2O4的系数为 5，运用关系式法5Ca2+5H 2C2O42KMnO 4n
6、(KMnO4)=0.0500mol/L36.00103 mL=1.80103 moln(Ca2+)=4.50103 mol水泥中钙的质量分数为 4.50103 mol40.0g/mol/0.400g100%=45.0%。52017 天津用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。准备标准溶液a准确称取 AgNO3基准物 4.2468 g（0.0250 mol）后，配制成 250 mL 标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b配制并标定 100 mL 0.1000 molL1 NH4SCN 标准溶液，备用。滴定的主要步骤a取待测 NaI 溶
7、液 25.00 mL 于锥形瓶中。b加入 25.00 mL 0.1000 molL1 AgNO3溶液（过量） ，使 I完全转化为 AgI 沉淀。c加入 NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d用 0.1000 molL1 NH4SCN 溶液滴定过量的 Ag+，使其恰好完全转化为 AgSCN 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号 1 2 3消耗 NH4SCN 标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98f数据处理。回答下列问题：（1）所消耗的 NH4SCN 标准溶液平均体积为_mL，测得 c(I)=_ molL1。（2）在滴定管中装入 NH4S
8、CN 标准溶液的前一步，应进行的操作为_。（3）判断下列操作对 c(I)测定结果的影响（填“偏高” 、 “偏低”或“无影响” ）若在配制 AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。【答案】 10.00 0.0600 用 NH4SCN 标准溶液进行润洗 偏高 偏高【解析】（1）舍弃与其它数据不平行的 20.24，所消耗的 NH4SCN 标准溶液平均体积为 20.00mL，n(AgNO 3)= 25.00 mL0.1000 molL1=0.00250mol，n(NH 4SCN)= 20.00 mL0.1000 molL1
9、=0.00200mol，n(I -)= n(AgNO3)-n(NH4SCN)=0.00050mol，所以 c(I-)=0.00050mol/25.00mL=0.02molL-1。（2）在滴定管中装入 NH4SCN 标准溶液的前一步，应进行的操作为用 NH4SCN 标准溶液进行润洗。（3）AgNO 3标准溶液浓度变小，使得标准溶液体积增大，则测定结果偏高。终读数变小，标准液液数值变小，则测定结果偏低。6过氧化钙（CaO 28H2O）是一种在水产养殖中广泛使用的供氧剂。（1）水中溶解氧的测定方法如下：向一定量水样中加入适量 MnSO4和碱性 KI 溶液，生成 MnO(OH)2沉淀，密封静置；加入适
10、量稀 H2SO4，待 MnO(OH)2与 I完全反应生成 Mn2+和 I2后，以淀粉作指示剂，用 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，测定过程中物质的转化关系如下：写出 O2将 Mn2+氧化成 MnO(OH)2的离子方程式：_。取加过一定量 CaO28H2O 的池塘水样 100.00 mL，按上述方法测定水中溶解氧量，消耗 0.01000 molL1 Na2S2O3标准溶液 13.50 mL。计算该水样中的溶解氧（以 mgL1表示） ，写出计算过程。【答案】 （1）O 22Mn 2 4OH =MnO(OH)2在 100.00 mL 水样中I22S 2O32 =2I S 4O62n(I2)=6.7
11、50105 molnMnO(OH)2= n(I2)= 6.750105 moln(O2)= nMnO(OH)2= 6.750105 mol=3.375105 mol水中溶解氧= =“10.80“ mg/L【解析】 （3）O 2将 Mn2+氧化成 MnO(OH)2中氧气是氧化剂，1 个 O2分子得到 4 个电子，Mn 元素的化合价从+2 价升高到+4 价，1 个 Mn2+失去 2 个电子，所以根据电子得失守恒以及原子守恒可知反应的离子方程式为O2+2Mn2 +4OH =MnO(OH)2。根据转化关系图，获得各物质之间的量的关系，由此进行计算。7已知：I 22 3SO2462I 。（1）某学习小组
12、用“间接碘量法”测定含有 CuCl22H2O 晶体的试样（不含能与 I 发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取 0.36 g 试样溶于水，加入过量 KI 固体，充分反应，生成白色沉淀。用 0.1000 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗 Na2S2O3标准溶液 20.00 mL。可选用_作滴定指示荆，滴定终点的现象是_。CuCl 2溶液与 KI 反应的离子方程式为_。该试样中 CuCl22H2O 的质量百分数为_。【答案】(3)淀粉溶液蓝色褪去，放置一定时间后不复色2Cu 2+4I-=2CuI+I 295【解析】 （3）滴定前的处理过程中将发生下列反应：2Cu
13、2+4I-=2CuI+I 2，滴定过程中 I2 消失是滴定的终点，所以可选用淀粉溶液做指示剂，滴定终点为：蓝色褪去，且在半分钟内不恢复颜色；从反应 2Cu2+4I-=2CuI+I 2，I 2+2S2O32-S 4O62-+2I-，可知 Cu2+S 2O32 ，n(Cu 2+)=0.100 mol/L0.020 L210 3 mol，m(CuCl 22H2O) =2103 mol171 g/mol =0.342g，则试样中 CuCl22H2O 的含量为 95%。8硫代硫酸钠晶体（Na 2S2O35H2O，M=248 gmol 1）可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：（1）利用 K2Cr2O7标准
14、溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：溶液配制：称取 1.2000 g 某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在_中溶解，完全溶解后，全部转移至 100 mL 的_中，加蒸馏水至_。滴定：取 0.00950 molL1的 K2Cr2O7标准溶液 20.00 mL，硫酸酸化后加入过量 KI，发生反应： Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3+7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I 2+2S2O32=S4O62+2I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_，即为终点。平行滴定 3 次，样品溶液的平均用量为 24.80 mL，则样品纯度为_%（保留 1
15、 位小数） 。【答案】烧杯 容量瓶 刻度线 蓝色褪去 95.0【解析】配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，在转移至容量瓶，最后定容即可。所以过程为：将固体再烧杯中加入溶解，全部转移至 100mL 容量瓶，加蒸馏水至刻度线。淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，滴定终点时溶液的蓝色应该褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr 2O72-3I 26S 2O32-，则配制的 100mL 样品溶液中硫代硫酸钠的浓度 c= ，含有的硫代硫酸钠为0.004597mol，所以样品纯度为9烟道气中的 NOx是主要的大气污染物之一，
16、为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。回答下列问题：.采样.NO x含量的测定将 v L 气样通入适量酸化的 H2O2溶液中，使 NOx完全被氧化为 NO3，加水稀释至 100.00 mL。量取 20.00 mL 该溶液，加入 v1 mL c1 molL1 FeSO4标准溶液（过量） ，充分反应后，用 c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe2+，终点时消耗 v2 mL。（1）滴定操作使用的玻璃仪器主要有_。（2）滴定过程中发生下列反应：3Fe2+NO3+4H+ NO+3Fe 3+2H2OCr2O72 + 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ +6Fe3+7H2O则气样中 NO
17、x折合成 NO2的含量为_mgm 3。（3）判断下列情况对 NOx含量测定结果的影响（填“偏高” 、 “偏低”或“无影响 ” ）若缺少采样步骤，会使测试结果_。若 FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果_。【答案】锥形瓶、酸式滴定管 偏低 偏高【解析】 （1）滴定中使用酸式滴定管（本题中的试剂都只能使用酸式滴定管）和锥形瓶。（2）用 c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe2+，终点时消耗 V2 mL，此时加入的 Cr2O72-为c2V2/1000 mol；所以过量的 Fe2+为 6c2V2/1000 mol；则与硝酸根离子反应的 Fe2+为(c 1V1/10006c 2V2
18、/1000) mol；所以硝酸根离子为(c 1V1/10006c 2V2/1000)/3 mol；根据氮元素守恒，硝酸根与 NO2的物质的量相等。考虑到配制 100mL 溶液取出来 20mL 进行实验，所以 NO2为 5(c1V1/10006c 2V2/1000)/3 mol，质量为465(c1V1/10006c 2V2/1000)/3 g，即 230(c1V16c 2V2)/3 mg。这些 NO2是 VL 气体中含有的，所以含量为 230(c1V16c 2V2)/3V mgL-1，即为 1000230(c1V16c 2V2)/3V mgm-3，所以答案为：mgm3。（3）若缺少采样步骤，装置
19、中有空气，则实际测定的是烟道气和空气混合气体中 NOX的含量，测定结果必然偏低。若 FeSO4标准溶液部分变质，一定是部分 Fe2+被空气中的氧气氧化，计算时仍然认为这部分被氧化的 Fe2+是被硝酸根离子氧化的，所以测定结果偏高。10水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg/L，我国地表水环境质量标准规定，生活饮用水源的 DO 不能低于 5mg/L。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的 DO。1、测定原理：碱性条件下，O 2将 Mn2+氧化为 MnO(OH)2：2Mn 2+O2+4OH=“2“ MnO(OH)2酸性条件下，
20、MnO(OH) 2将 I氧化为 I2：MnO(OH) 2+I+H+Mn 2+I2+H2O(未配平)，用 Na2S2O3标准溶液滴定生成的 I2：2S 2O32+I2=S4O62+2I2、测定步骤a.安装装置，检验气密性，充 N2排尽空气后，停止充 N2。b.向烧瓶中加入 200mL 水样。c.向烧瓶中依次迅速加入 1mLMnSO4无氧溶液(过量)、2mL 碱性 KI 无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应完全。d 搅拌并向烧瓶中加入 2mL 硫酸无氧溶液至反应完全，溶液为中性或弱酸性。e.从烧瓶中取出 40.00mL 溶液，以淀粉作指示剂，用 0.01000mol/L Na2S2O3溶液进行滴定
21、，记录数据。f.g.处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。回答下列问题：(1)步骤 f 为_。(2)步骤 e 中达到滴定终点的标志为_。若某次滴定消耗 Na2S2O3溶液 4.50mL，水样的DO=_mg/L(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得 DO 是否达标：_(填“是”或“否”)【答案】（1）重复步骤 e 的操作 23 次（2）溶液蓝色褪去(半分钟内不变色) 9.0 是【解析】 （1）滴定操作一般需要重复进行 23 次，以便减小实验误差，因此步骤 f 为重复步骤 e 的操作23 次，故答案为：重复步骤 e 的操作 23 次；(6)碘离子被氧化为碘单质后，用 N
22、a2S2O3溶液滴定将碘还原为碘离子，因此滴定结束，溶液的蓝色消失；n(Na2S2O3)= 0.01000mol/L0.0045L=4.5105mol，根据反应有 O22 MnO(OH)2 2I24S2O32，n(O 2)= n(Na2S2O3)=1.125105mol，该河水的 DO= 1.12510532=9103g/L=“9.0“ mg/L5 mg/L，达标，故答案为：溶液蓝色褪去(半分钟内不变色)；9.0；是。11二氧化氯（ClO 2，黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂，回答下列问題：（1）用下图装置可以测定混合气中 ClO2的含量：在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用 50 mL
23、水溶解后，再加入 3 mL 稀硫酸：在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中：用 0.1000 molL-1 硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（I 2+2S2O32-2I +S4O62-） ，指示剂显示终点时共用去 20.00 mL 硫代硫酸钠溶液。在此过程中：玻璃液封装置的作用是 。V 中加入的指示剂通常为 ，滴定至终点的现象是 。测得混合气中 ClO2的质量为 g。【答案】吸收残余的二氧化氯气体（避免碘的逸出）淀粉溶液；溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变 0.02700 【解析】由于二氧化氯是气
24、体，容易挥发到空气中，所以玻璃液封装置的作用是吸收残余的二氧化氯气体。由于碘遇淀粉显蓝色，则 V 中加入的指示剂通常为淀粉，滴定至终点的现象是溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色。根据方程式可知 2ClO25I 210S 2O32-，则测得混合气中 ClO2的质量为0.1mol/L0.02L67.5g/mol/50.02700g。12中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中 SO2最大使用量为 0.25 gL-1。某兴趣小组用图 1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中 SO2，并对其含量进行测定。（1）除去 C 中过量的 H2O2，然后用 0.090 0 molL-1 NaOH
25、 标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图 2 中的_；若滴定终点时溶液的 pH8.8，则选择的指示剂为_；若用 50 mL 滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)_(10 mL，40 mL，40 mL)。（2）滴定至终点时，消耗 NaOH 溶液 25.00 mL，该葡萄酒中 SO2含量为_gL -1。【答案】 酚酞 0.24 【解析】（1）氢氧化钠溶液为碱性溶液，应该使用碱式滴定管，碱式滴定管中排气泡的方法：把滴定管的胶头部分稍微向上弯曲，再排气泡，所以排除碱式滴定管中的空气用的方法；滴定终点时溶液的 pH=8.8，应该选择酚酞做指示剂（酚酞的变色范围
26、是 8.210.0） ；若用 50mL 滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，滴定管的 0 刻度在上方，10mL 刻度线下方还有 40mL 有刻度的溶液，另外滴定管 50mL 刻度线下有液体，因此管内的液体体积（50.00mL-10.00mL）=40.00mL，所以正确；（2）根据 2NaOHH 2SO4SO 2可知 SO2的质量为： （0.0900mol/L0.025L）64g/mol=0.072g，该葡萄酒中的二氧化硫含量为： =0.24g/L。13焦亚硫酸钠（Na 2S2O5）是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验：实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定（6）葡萄酒常
27、用 Na2S2O5作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离 SO2计算)的方案如下：(已知：滴定时反应的化学方程式为 SO2I 22H 2OH 2SO42HI)按上述方案实验，消耗标准 I2溶液 25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离 SO2计算)为_gL 1 。在上述实验过程中，若有部分 HI 被空气氧化，则测得结果_(填“偏高” “偏低”或“不变”)。【答案】 0.16 偏低 【解析】(1)由题设滴定反应的化学方程式知，样品中抗氧化剂的残留量(以 SO2 计算)与 I2 的物质的量之比为11，n(SO 2)=n(I2)=0.01000molL-10.025L
28、=00025mol，残留量= =0.16gL-1；由于实验过程中有部分 HI 被氧化生成 I2，4HI+O 2=2I2+2H2O，则用于与 SO2反应的 I2减少，故实验结果偏低。14二氧化铈（CeO 2）是一种重要的稀土氧化物。平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末（含SiO2、Fe 2O3、CeO 2以及其他少量可溶于稀酸的物质） 。某课题组以此粉末为原料回收铈，设计实验流程如下：滤液 A 通 O2过滤、洗涤干燥加稀硫酸和 H2O2过滤废玻璃粉末Ce(OH)3悬浊液加碱加稀盐酸过滤、洗涤滤渣 A滤液 B（含 Ce3+）滤渣 BCe(OH)4产品（1）取上述流程中得到的 Ce(OH)4
29、产品 0.536g，加硫酸溶解后，用 0.1000molL-1FeSO4标准溶液滴定终点是（铈被还原为 Ce3+） ，消耗 25.00mL 标准溶液，该产品中 Ce(OH)4的质量分数为 。【答案】（1）97.01%加入碱后 Ce3+转化为沉淀，通入氧气讲 Ce 从+3 氧化为+4，得到产品。Ce(OH)4 FeSO4n(Ce(OH)4) = n(FeSO4) = 0.1000mol/L0.025L = 0.0025mol， m = 0.0025mol208g/mol = 0.52g0.520.536100%=97.01%15高锰酸钾（KMnO 4）是一种常用氧化剂，主要用于化工、防腐及制药工
30、业等。以软锰矿（主要成分为MnO2）为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下：回答下列问题：（1）高锰酸钾纯度的测定：称取 1.0800 g 样品，溶解后定容于 100 mL 容量瓶中，摇匀。取浓度为0.2000 molL1的 H2C2O4标准溶液 20.00 mL，加入稀硫酸酸化，用 KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的体积为 24.48 mL，该样品的纯度为 （列出计算式即可，已知 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H 2O） 。【答案】（1） 。【解析】试题分析：（1）根据离子方程式 2MnO4-+5H2C2O4+ 6H+= 2Mn2+10CO2+8H 2O 可知，
31、KMnO 4与草酸反应的关系式是：2KMnO 45H 2C2O4。取浓度为 0.2000 molL1的 H2C2O4标准溶液 20.00 mL，加入稀硫酸酸化，用KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的体积为 24.48 mL，则配制的溶液的浓度为：。则 1.0800 g 样品中含 KMnO4的物质的量为：n(KMnO4)=cV= ，由于样品的质量是1.0800g，则该样品含有的 KMnO4的的纯度为：= 。16毒重石的主要成分 BaCO3(含 Ca2 、Mg 2 、Fe 3 等杂质)，实验室利用毒重石制备 BaCl22H2O 的流程如下：（1）利用间接酸碱滴定法可测定 Ba2 的含量，实验分两
32、步进行。已知：2CrO 2H =Cr2O H 2O Ba2 CrO =BaCrO4步骤准确移取 x mL 一定浓度的 Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入几滴酸碱指示剂，用 b molL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为 V0 mL。步骤准确移取 y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入 x mL 与步骤 相同浓度的 Na2CrO4溶液，待 Ba2 完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用 b molL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V1mL。滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管， “0”刻度位于滴定管的_(选填“上方”或“下方”)。BaCl 2溶液的浓度为_molL 1 ，若步骤中
33、滴加盐酸时有少量待测液溅出，则所测得 Ba2 浓度测量值将_(选填“偏大”或“偏小”)。【答案】 上方 偏大 【解析】（1） “0”刻度位于滴定管的上方；与 Ba2+反应的 CrO42的物质的量为（V 0bV1b）/1000mol，则 Ba2+浓度为（V 0bV1b）/y；根据计算式，若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V 1减小，则 Ba2+浓度测量值将偏大。17利用废旧锌铁皮制备磁性 Fe3O4胶体粒子及副产物 ZnO。制备流程图如下：已知：Zn 及化合物的性质与 Al 及化合物的性质相似。请回答下列问题：（1）用重铬酸钾法（一种氧化还原滴定法）可测定产物 Fe3O4中的二价铁含量。若需配
34、制浓度为 0.01000 molL1 的 K2Cr2O7标准溶液 250 mL，应准确称取 g K 2Cr2O7(保留 4 位有效数字，已知 M(K2Cr2O7)294.0 gmol 1 )。配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有 。 （用编号表示） 。电子天平 烧杯 量筒 玻璃棒 容量瓶 胶头滴管 移液管（2）滴定操作中，如果滴定前装有 K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将 （填“偏大” 、 “偏小”或“不变” ） 。【答案】 （1）0.7350 （2）偏大【解析】（1）m(K 2Cr2O7)=“0.01000“ molL1 0.250 L29
35、4.0 gmol1 =“0.7350“ g；电子天平用于称量固体质量，烧杯用于溶解固体，玻璃棒用于搅拌和引流操作，容量瓶用于配置溶液，胶头滴管用于加水定容。用不到的仪器为量筒和移液管。（2）如果滴定前装有 K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，这样就造成读数偏小；滴定结束后气泡18 （15 分）亚硫酸盐是一种常见食品添加剂。为检验某食品中亚硫酸盐含量（通常 1kg 样品中含 SO2的质量计） ，某研究小组设计了如下两种实验流程：（1）甲方案第步滴定前，滴定管需用 NaOH 标准溶液润洗，其操作方法是 。（2）若用盐酸代替稀硫酸处理样品，则按乙方案实验测定的结果 （填“偏高” 、 “偏低
36、”或“无影响” ）（3）若取样品 wg，按乙方案测得消耗 0.01000molL1I2溶液 VmL，则 1kg 样品中含 SO2的质量是 g（用含 w、V 的代数式表示） 。【答案】向滴定管注入少量 NaOH 标准液，倾斜转动滴定管润洗整个滴定管内壁，然后将润洗液从下端尖嘴处放出，重复操作 23 次无影响 0.64V/w【解析】(1)甲方案的原理是根据消耗的氢氧化钠的量求硫酸的量，进而求 SO2的量。乙方案的原理是根据溶液 B 中的 SO32 被 I2氧化，由 I2的量求 SO32 的量，进而求 SO2的量。用标准液润洗滴定管的目的是减小误差，否则会使所装溶液浓度减小，造成滴定结果偏大。标准液
37、润洗滴定管的方法是：滴定管用蒸馏水洗涤干净后，加入少量 NaOH 标准液，将滴定管倾斜放在两手掌上，轻轻转动，润洗整个滴定管内壁，然后将润洗液从下端尖嘴处放出，不可从上口倒出，重复操作 23 次。(2)乙方案的原理是根据溶液 B 中的 SO32 被 I2氧化，由 I2的量求 SO32 的量，进而求 SO2的量。用盐酸代替硫酸，生成的 SO2气体中混有少量 HCl，因 SO2用碱液吸收后需再用盐酸调节溶液至弱酸性，且 SO2的量不会因混入 HCl 而变化，因此消耗的 I2不变，即对实验结果无影响。(3)反应为 H2OSO23I 2=SO242I 2H ，SO2 SO23 I 264 1molm
38、0.010 00 molL1 V10-3LV10 -5molm=64V10-5g,则 1 kg 样品中含 SO2的质量为：64 V10-5g1000/w=0.64V/w19信息时代产生的大量电子垃圾对环境构成了极大的威胁。某“变废为宝”学生探究小组将一批废弃的线路板简单处理后，得到含 70Cu、25Al、4Fe 及少量 Au、Pt 等金属的混合物，并设计出如下制备硫酸铜和硫酸铝晶体的路线：请回答下列问题：(1) 探究小组用滴定法测定 CuSO45H2O （Mr250）含量。取 a g 试样配成 100 mL 溶液，每次取 20.00 mL，消除干扰离子后，用 c mol L-1 EDTA（H
39、2Y2 ）标准溶液滴定至终点，平均消耗 EDTA 溶液 b mL。滴定反应如下：Cu2+ H2Y2 CuY 2 + 2H+写出计算 CuSO45H2O 质量分数的表达式 _ ；下列操作会导致 CuSO45H2O 含量的测定结果偏高的是_。a未干燥锥形瓶b滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡c未除净可与 EDTA 反应的干扰离子【答案】（1） ；c。【解析】将金属混合物处理时，（1）根据探究小组的方案，可知计算五水硫酸铜质量分数的表达式为：；滴定过程中，未干燥锥形瓶，对结果无影响，排除 a；滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡，造成消耗 EDTA 的读数偏小，测定结果偏低，排除 b；未除净干扰离子，造成 E
40、DTA 消耗偏多，测定结果偏高，选 c。20一种从废甲醇催化剂（含 ZnO、CuO 及少量 Fe2O3、石墨及 MnO2等）回收铜并制取活性氧化锌的工艺流程如下：回答下列问题：（1）测定“粗铜粉”中铜的质量分数的实验步骤如下：准确称取粗铜粉 mg，加入足量 HCl 和 H2O2使其完全溶解（CuH 2O22H Cu 2 2H 2O，Zn 及 Fe 也同时溶解） 。将溶液煮沸 12min，除去过量的 H2O2。依次滴入适量氨水、醋酸及 NH4HF2溶液，以排除 Fe3 的干扰。然后加入稍过量的KI（2Cu 2 4I 2CuII 2） ，再加入 1mL 淀粉溶液作指示剂，用 cmolL1 Na2S
41、2O3标准溶液滴定至蓝色消失（I 22S 2O32 2I S 4O62 ）且半分钟内不变色，共消耗 Na2S2O3标准溶液 VmL。铜的质量分数为_（列出计算表达式） 。缺少步骤会使测定的铜的质量分数_（填“偏大” “偏小”或“不变” ） 。【答案】 偏大 【解析】 （1）由关系式：2Cu 2 I22S2O32 可知，n(Cu 2 )= n(S2O32 )=cV 10-3mol，m(Cu2 )= 10-3 g，则铜的质量分数为 。缺少步骤，过量的 H2O2会氧化更多 I ，生成更多的 I2，消耗更多的 S2O32 ，使测定的铜的质量分数偏大。21氯化亚锡用途广泛，在无机工业中用作还原剂，在口腔
42、护理行业中，二水氯化亚锡多用于防龋齿脱敏类牙膏中，以预防龋齿的发生。某研究小组制取二水氯化亚锡工艺流程如下：查阅资料：(1)该小组通过下列方法测定所用锡粉的纯度(杂质不参与反应)将该试样溶于盐酸，发生反应为 Sn+2HCl=SnCl2+H2；加入过量 FeCl3溶液用已知浓度的 K2Cr2O7滴定中生成的 Fe2+，则反应的离子方程式为_；(2)取 1.125g 锡粉，经上述各步反应后，共用去 0.1000mol/LK2Cr2O7溶液 30.00mL，锡粉中锡的质量分数为_。【答案】6Fe 2+Cr2O72-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O 95.2% 【解析】(1)K2Cr2O7滴定
43、中生成的 Fe2+，反应的离子方程式为 6Fe2+Cr2O72-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O，故答案为：6Fe 2+Cr2O72-+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O；(2)令锡粉中锡的质量分数为 x，则：SnSn 2+2Fe 3+2Fe 2+ K2Cr2O7119g mol1.125gx 0.100mol/L0.03L解得 x=95.2%，故答案为：95.2%。22某化学兴是小组对一种度旧合金(含有 Cu、Fe、Si 等元素)进行分离、回收利用，所设计工艺流程如下。已知 298时，KspFe(OH) 3=4.010-38，KspCu(OH) 2=2.210-20，KspMn(
44、OH) 2=1.910-13，当离子浓度小于 110-5认为离子沉淀完全。回答下列问题:(1)向溶液 b 中加入酸性 KMn04溶液发生反应的离子方程式为_。若将溶液 b 配制成 250ml 溶液，用滴定管取配制后的溶液 25.00m1；再用 amol/LKMnO4溶液滴定，恰好反应时消耗 KMn04溶液 VmL,则流程图中所得红棕色固体 C 的质量为_g(用含 a、v 的代数式表示)【答案】 MnO 4 + 5Fe2+ + 8H+= Mn2+ 5Fe3+4H2O 4aV 【解析】（4）向溶液 b 中加入酸性 KMn04溶液，高锰酸钾会把 Fe2+氧化成 Fe3+，方程式为：MnO 4 + 5
45、Fe2+ + 8H+= Mn2+ 5Fe3+4H2O。由 MnO4 5Fe2+ n(Fe2+)=5n(MnO4 )=aV10-35mol.因取出的溶液是配成溶液的十分之一，则 Fe2+总的物质的量为 aV10-350mol.再有 2Fe2+Fe2O3可得 n（Fe 2O3）=aV10 -325mol，则 m（Fe 2O3）= aV10-325160= 4aVg；23草酸（乙二酸）可作还原剂和沉淀剂，用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。一种制备草酸（含 2 个结晶水）的工艺流程如下：回答下列问题：（5）结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。称量草酸成品 0.250g 溶于水中，用 0.0500 molL-1的酸性 KMnO4溶液滴定，至粉红色不消褪，消耗 KMnO4溶液 15.00mL，反应的离子方程式为 ；列式计算该成品的纯度
