1、 学科网(北京)股份有限公司 化学试题化学试题(考试时间:(考试时间:75 分钟分钟 满分:满分:100 分)分)注意事项:注意事项:1.答题前,务必在答题卡和答题卷规定的地方填写自己的姓名、准考证号和座位号后两位。答题前,务必在答题卡和答题卷规定的地方填写自己的姓名、准考证号和座位号后两位。2.答题时,每小题选出答案后,用答题时,每小题选出答案后,用 2B 铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。3.答题时,必须使用答题时,必须使用 0.5 毫米的黑色墨水签字笔在答
2、题卷上书写,要求字体工整、笔迹清毫米的黑色墨水签字笔在答题卷上书写,要求字体工整、笔迹清晰。作图题可先用铅笔在晰。作图题可先用铅笔在答题卷答题卷规定的位置绘出,确认后再用规定的位置绘出,确认后再用 0.5 毫米的黑色墨水签字笔描毫米的黑色墨水签字笔描清楚。必须在题号所指示的答题区域作答,清楚。必须在题号所指示的答题区域作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上答题无效纸上答题无效。4.考试结束,务必将答题卡和答题卷一并上交。考试结束,务必将答题卡和答题卷一并上交。5.可能用到的相对原子质量:可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14
3、O:16 Na:23 Al:27 S:32 一、选择题(本题共一、选择题(本题共 14 小题,每小题小题,每小题 3 分;共分;共 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。)项是符合题目要求的。)1.下列化学品的用途不正确的是 A.石油焦制备碳素电极用于电解工业 B.醋酸纤维不易燃烧用于纺织工业 C.葡萄糖酸-内酯用于制作豆腐的凝固剂 D.谷氨酸钠是非处方药,用于解热镇痛 2.下列化学用语或图示表达正确的是 A.顺-2-丁烯的结构简式:B.H-H 形成的 键:C.基态溴原子简化电子排布式:Ar3d104s24p5 D.px轨道的电子云轮
4、廓图:3.某学校“云上农场”给学生提供场地种植花卉果蔬,既可以培养劳动习惯,也能将化学知识应用于实践。下列有关说法正确的是 A.浸种时用 0.5%的高锰酸钾酒精溶液浸泡花卉种子,能有效杀灭种子表面病原菌 B.石灰硫黄合剂呈碱性,可侵蚀害虫表皮蜡质层,杀死害虫及虫卵 C.劳动结束应立即清洗农铲并用盐水浸泡,减缓因发生吸氧腐蚀而生锈 D.施用草木灰和磷酸二氢钙制成的复合肥,可有效提供植物生长需要的钾、磷、钙元素 4.化合物 XY(ZW4)2可作食品膨松剂,W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素,W 的基态原子 s 学科网(北京)股份有限公司 能级上的电子总数与 p 能级上的电子总数相等,W
5、 和 Z 同族,X 的焰色为黄色,下列说法不正确的是 A.简单氢化物沸点:ZWXY D.ZW2和 W3的空间结构均为 V 形 5.三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。对于反应32242SiHCl(g)SiH Cl(g)SiCl(g)+,采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在 323K 和 343K 时 SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。下列说法不正确的是 A.该反应正向为吸热反应 B.343K 时 SiHCl3的平衡转化率为 22%C.a 处反应速率大于 b 处 D.在 323K 时,改用高效催化剂可提高平衡产率 6.对二甲苯俗称 PX,为无色透明液体,具有芳香气
6、味,能与乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂混溶,属于低毒化合物。对二甲苯可用于生产对苯二甲酸,进而生产聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂。我国自主研发了对二甲苯绿色合成项目,合成过程如图所示。NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.标准状况下,10.6g 对二甲苯中含键数为 14NA B.丙烯醛分子中共面原子数最多为 8NA C.相同质量乙醇和乙醚分子中碳氢键数目并不相同 D.1mol 对二甲苯完全转化为对苯二甲酸失去 10NA电子 7.对二甲苯俗称 PX,为无色透明液体,具有芳香气味,能与乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂混溶,属于低毒化合物。对二甲苯可用于生产对苯二甲酸,进而生产
7、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂。我国自主研发了对二甲苯绿色合成项目,合成过程如图所示。学科网(北京)股份有限公司 下列说法中不正确的是 A.分子中 C-C-O 之间键角:丙酮乙醇 B.可用溴水鉴别 M 和对二甲苯 C.该反应的副产物可能有间二甲苯 D.对二甲苯有 6 种二氯代物 8.实验 I 和实验 II 中,均有气体产生。下列分析错误的是 A.II 中无沉淀生成 B.I、II 中生成的气体均可使澄清石灰水变浑浊 C.NaHCO3溶液中:()()3c Nac HCO+D.NaHSO3溶液中:()()2323SOH SOcc 9.由下列实验操作及现象能得出相应结论的是 实验
8、操作 现象 结论 A 分别测定等物质的量浓度的 HCOONH4和NH4HS 溶液的 pH 后者 pH 大 酸性:HCOOHH2S B 在物质 X 柱面上滴一滴熔化的石蜡,用一根红热的铁针刺中凝固的石蜡 石蜡熔化呈椭圆形 说明物质 X 为非晶体 C 碳与二氧化硅在高温下反应 有单质 Si 生成 非金属性:CSi D 同温下,向体积为2mL 0.1mol L-1的AgNO3溶液中先滴加 4 滴 0.1mol L-1的 KCl 溶液,再滴加 4 滴 0.1molL-1的 KI 溶液 先产生白色沉淀,再产生黄色沉淀 同温下spspK(AgI)K(AgCl)Ea(逆)B.340时,其他条件不变,延长反应
9、时间,一定能提高 CO2的转化率 C.在 260300间,其他条件不变,升高温度 CH4的产率增大 D.温度大约 320时 CO2的转化率最大,说明反应 I 和反应 II 一定都达到了平衡状态 13.锌铁液流电池由于安全、稳定、电解液成本低等优点成为电化学储能热点技术之一,下图为以24Zn(OH)/Zn和3466Fe(CN)/Fe(CN)作为电极氧化还原电对的碱性锌铁液流电池放电时工作原理示意图。已知:聚苯并咪唑 PBI 膜允许 OH-离子通过。下列说法正确的是 A.充电过程中,总反应为3246462Fe(CN)Zn4OHZn(OH)2Fe(CN)+=+B.放电过程中,左侧池中溶液 pH 逐渐
10、减小 C.充电过程中,当 2mol OH-通过 PBI 膜时,导线中通过 1mol e-D.充电过程中,阴极的电极反应为24Zn(OH)2eZn4OH=+14.一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W)的路线如下所示:下列说法不正确的是 A.双酚 A 可与甲醛发生聚合反应 学科网(北京)股份有限公司 B.催化聚合也可生成 W C.生成 W 的反应为缩聚反应,同时生成 D.在碱性条件下,W 比聚苯乙烯更易降解 二、非选题(本题共二、非选题(本题共 4 小题,共小题,共 58 分。分。)15.(14 分)过氧乙酸(Peracetic acid,简称 PAA)是一种有机过氧化物,化学式为 CH3COOOH。
11、它是一种无色液体,具有强烈的氧化性和杀菌能力,氧化性比 H2O2强,与酸性 KMnO4相近。某课外实验小组同学用75%H2O2溶液与乙酸酐制备高浓度过氧乙酸并对其含量测定,实验过程如下:制备反应为:()322332CH COOH OCH COOOHCH COOH+浓硫酸。I.过氧化氢的浓缩:30%H2O2溶液浓缩至 75%(H2O2沸点 150.2):浓缩装置如下图所示(连接用橡胶管和支持仪器以及抽气泵已省略):(1)仪器 B 的名称_,浓 H2O2溶液主要在_烧瓶中得到(填“A”或“C”)。(2)该实验过程操作的正确顺序是_(填序号)。_ 水浴加热;连接装置;抽真空后向冷凝管中通水;自滴液漏
12、斗往烧瓶中缓慢滴加 30%H2O2溶液;在滴液漏斗中装入 30%H2O2溶液;检查装置气密性。II.过氧乙酸的制备:如下图所示,搅拌器不断搅拌下,向三颈烧瓶中加入 45mL 乙酸酐,逐步滴加 75%H2O2溶液 25mL(过量),再加 1mL 浓硫酸,搅拌 4 小时,室温静置 15 小时即得过氧乙酸溶液。(3)该实验采用水浴加热的目的_。(4)乙酸酐与 H2O2反应的尾气可以用_吸收。学科网(北京)股份有限公司 III.过氧乙酸(含杂质)的含量测定:取适量样品按下图所示步骤依次进行实验,测定过氧乙酸的含量。(5)第 2 步滴加 KMnO4溶液恰好除尽 H2O2的实验现象是_。若实验中所取样品体
13、积为 V0mL,第 3 步中加入 c1molL-1FeSO4溶液 V1mL,第 4 步滴定中消耗c2molL-1KMnO4溶液 V2mL,则过氧乙酸含量为_gL-1。16.(12 分)(1)银作为催化剂,主要用于乙烯氧化制环氧乙烷、甲醇氧化制甲醛等。目前银催化剂的市场需求呈逐年增加的趋势。请写出甲醇在银催化下制备甲醛的化学方程式 _。某研究性学习小组设计一种提取光盘金属层中少量 Ag 的方案如下图所示(忽略其他低含量金属对实验的影响):该小组查阅资料得知如下信息:NaClO 溶液在受热或酸性条件下易分解,如 3NaClO=2NaCl+NaClO3;AgCl 可溶于氨水:()32322AgCl2
14、NHH OAg NHCl2H O+。回答下列问题:(2)“氧化”步骤的产物为 AgCl、NaOH 和 O2,则该反应的化学方程式为_。“氧化”阶段需在 80条件下进行,温度过高或过低都不利于银的转化,其原因是_。(3)该流程中,将银转化为固体 1,然后又用氨水溶解转变为滤液 2,其目的是_。(4)右图为该小组设计电解精炼银的示意图,则粗银为_。(填“a”或“b”)极。若 b 极有少量红棕色气体生成,则生成该气体的电极反应式为_。17.(14 分)为了实现“碳达峰”和“碳中和”的目标,将 CO2转化成可利用的化学能源的“负碳”技术是世界各国关注的焦点。方法 I:CO2催化加氢制甲醇。以 CO2、
15、H2为原料合成 CH3OH 涉及的反应如下:学科网(北京)股份有限公司 反应 i:122321CO(g)3H(g)CH OH(g)H O(g)H49.0kJ mol+=反应 ii:12222CO(g)H(g)CO(g)H O(g)H41.0kJ mol+=+反应 iii:233CO(g)2H(g)CH OH(g)H+(1)计算反应的H3=_。(2)一定温度和催化剂条件下,0.73mol H2、0.24mol CO2和 0.03mol N2(已知 N2不参与反应)在密闭容器中进行上述反应,平衡时总压强为 3.0MPa,CO2的转化率、CH3OH 和 CO 的选择性随温度的变化曲线如图所示。图中曲
16、线 c 表示物质_的变化(填“CO2”、“CH3OH”或“CO”)。某温度下,t1 min 反应到达平衡,测得容器中 CH3OH 的体积分数为 12.5%。此时用 CH3OH 的分压表示0-t1时间内的反应速率 v(CH3OH)=_MPamin-1。设此时 n(CO)=a mol,计算该温度下反应 ii 的平衡常数 Kx=_(用含有 a 的代数式表示)。已知:分压=总压该组分物质的量分数;对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),pqxmnx(C)x(D)Kx(A)x(B)=,x 为物质的量分数。方法 II:CO2电解法制甲醇 利用电解原理,可将 CO2转化为 CH3OH,其装置如
17、图所示:(3)双极膜 B 侧为_(填“阴离子”或“阳离子”)交换膜。(4)TiO2电极上电极反应方程式:_。方法 III:CO2催化加氢制低碳烯烃(24 个 C 的烯烃)某研究小组使用 Zn-Ga-O/SAPO-34 双功能催化剂实现了 CO2直接合成低碳烯烃,并给出了其可能的反应历程(如图所示)。H2首先在 Zn-Ga-O 表面解离成 2 个 H*,随后参与到 CO2的还原过程;SAPO-34 则催化生成的甲醇转化为低碳烯烃。学科网(北京)股份有限公司 注:表示氧原子空位,*表示吸附在催化剂上的微粒。(5)理论上,反应历程中消耗的 H*与生成的甲醇的物质的量之比为_。18.(18 分)用 N
18、-杂环卡宾碱(NHC base)作为催化剂,可合成多环化合物。下图是一种多环化合物 H 的合成路线(无需考虑部分中间体的立体化学)。回答下列问题:(1)A 的结构简式_,B 的化学名称为_。(2)反应涉及两步反应,已知第一步反应类型为加成反应,第二步的反应类型为_。(3)检验 C 中含氧官能团的试剂为_,试写出 C 与所选试剂反应的化学方程式_。(4)E 的结构简式为_。(5)三元取代芳香化合物 X 是 D 的同分异构体,且所含官能团与 D 相同,则符合条件的 X 的结构有_种。(6)如果要合成 H 的类似物 H(),参照上述合成路线,写出相应的 G的结构简式:_。H分子中有_个手性碳原子(碳
19、原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳原子称为手性碳原子)。学科网(北京)股份有限公司 化学参考答案化学参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 答案 D C B B D C D 题号 8 9 10 11 12 13 14 答案 A A C C C B C 1.【详解】A.工业上用石油焦和沥青焦制备碳素电极用于电解工业,A 正确;B.醋酸纤维是纤维素乙酸酯,不易燃烧,是一种纺织工业原料,B 正确;C.内酯豆腐用葡萄糖酸-内酯为凝固剂生产,可减少蛋白质流失,更细嫩美味。C 正确;D.谷氨酸钠是味精的主要成分,是一种增味剂,阿司匹林(乙酰水杨酸)可用于解热镇痛。D 错误。综上所述,本题选 D
20、。2.【详解】A.顺-2-丁烯的结构简式为,A 项错误;B.H-H 形成的键:B 错误;C.基态溴原子简化电子排布式:Ar10253d 4s 4p,C 正确;D.p轨道的电子云轮廓图为哑铃形,为图示形状,D 错误;综上所述,本题选 C。3.【详解】A.高锰酸钾具有强氧化性,可与酒精反应,应用0.5%的高锰酸钾水溶液浸泡花卉种子。A 错误;B.石灰硫黄合剂由生石灰:硫黄:水=1:2:10 配制,溶液呈碱性,害虫表面蜡质为油脂,所以更容易杀死害虫。B 正确;C.农铲一般是铁器,用盐水浸泡更易生锈。C 错误;D.草木灰中含有碳酸钾是碱性肥料,和磷酸二氢钙酸性肥料混用会降低肥效。D 错误;综上所述,本
21、题选 B。4.【详解】短周期元素中,W 的基态原子s能级上的电子总数和p能级上的电子总数相等,W可能为O,也可能为Mg,根据化合物的化学式,W 只能为 O,W 和Z同主族,且属于短周期元素,则 Z 为 S,X 的焰色为黄色,说明X为Na,根据化合价代数为 0,则 Y 在该化合物中显+3 价,可知 Y 为 Al 元素,则 W、X、Y、Z 分别为O、Na、Al、S 元素。A.Z、W 简单氢化物为2H S、2H O,常温下水为液体,2H S为气体,沸点:22H OH S,故 A 正确;B.Z为S元素,Z的最高价氧化物的水化物为强酸,故 B 错误;C.一般:电子层数越多,半径越大;电子层数相同,原子序
22、数越大,半径越小,硫离子的核外电子为 2、8、8,氧离子、钠离子、铝离子均为 2、8,因此简单离子半径:223SONaAl+,故 C 正确;学科网(北京)股份有限公司 D.3W为3O,2ZW为2SO,价层电子对数为622232+=,空间构型为V形,2SO、3O互为等电子体,空间构型相同,均为 V 形,故 D 正确;综上所述,本题选 B。5.【详解】A.曲线a反应速率快,a表示343K时3SiHCl的转化率随时间变化;曲线b表示323K时3SiHCl的转化率随时间变化;升高温度,3SiHCl的平衡转化率增大,该反应正向为吸热反应,故 A 正确;B.温度越高,反应速率越快,图象中点a所在曲线先建立
23、平衡,温度高,表示的是343K时的曲线,由图示可知343K时反应()()()32242SiHClgSiH ClgSiClg+的平衡转化率22%=,故 B 正确;C.a 点温度高于 b,a、b 处反应物浓度相等,a 处反应速率大于 b 处,故 C 正确;D.催化剂可缩短反应到达平衡的时间,但不影响平衡,故 D 错误;综上所述,本题选 D。6.【详解】A.质量与标准状况与否无关,10.6g对二甲苯物质的量为1mol,其中含键数为18AN;A 错误;B.丙烯醛分子中形成一个44键,所有原子均共面,1mol分子中共面原子数为8AN。B 错误;C.乙醇分子中含 5 个碳氢键,乙醚分子中含 10 个碳氢键
24、,所以相同质量乙醇和乙醚分子中碳氢键数目并不相同。C 正确;D.1mol对二甲苯完全转化为对苯二甲酸失去A12N电子。D 错误;综上所述,答案为 C。7.【详解】A.乙醇分子中中心 C 为3sp杂化,丙酮分子中中心 C 为2sp杂化,所以CCO之间键角:丙酮乙醇。A 正确;B.M 含有碳碳双键、醛基可以使溴水褪色,对二甲苯和溴水反应褪色只能萃取分层褪色,能鉴别,B 正确;C.该反应过程 I 中可能得到,则在反应 II 中会得到副产物间二甲苯,C 正确;D.对二甲苯的二氯代物情况为:,共 7 种,D 错误;故选 D。8.【详解】A.II 中氯化钡和亚硫酸钠反应生成二氧化硫、水、亚硫酸钡和氯化钠,
25、有亚硫酸钡沉淀生成,故A 错误;B.I、II 中生成的气体分别为二氧化碳、二氧化硫,这两者均可使澄清石灰水变浑浊,故 B 正确;C.3NaHCO溶液中3HCO会水解和电离,因此()()3c Nac HCO+,故 C 正确;D.3NaHSO溶液pH4=,说明亚硫酸氢根电离程度大于水解程度,则()()2323c SOc H SO,故 D 正确。学科网(北京)股份有限公司 综上所述,答案为 A。9.【详解】A.比较HCOOH和2H S的酸性,应选择同浓度HCOO和HS的盐溶液进行比较,测定等物质的量浓度的4HCOONH和4NH HS溶液的pH,后者pH大,说明甲酸酸性强,A 正确;B.在物质 X 柱
26、面上滴一滴熔化的石蜡,用一根红热的铁针刺中凝固的石蜡,石蜡熔化呈椭圆形,说明石蜡在不同方向熔化的快慢不同,这是由于 X 的导热性的各向异性决定的,说明物质 X 为晶体,B 错误;C.碳与二氧化硅在高温下反应方程式为2SiO2CSi2CO+高温,碳作还原剂,无法证明非金属性:CSi,C 错误;D.加入氯化钾反应后银离子过量,再加入碘离子生成碘化银沉淀,不能说明同温下,()()AgIAgClspspKK,D 错误;综上所述,答案为A。10.【详解】根据均摊法,一个-Fe晶胞中含有铁原子个数为18 128+=,一个-Fe晶胞含有铁原子个数为1186482+=,一个-Fe晶胞中含有铁原子个数为1818
27、=,A 正确;-Fe位于顶角的Fe原子,被晶胞的三个平面共有,每个平面上有四个铁原子与顶角处铁原子距离最短,则共有3 412=个,B 正确;三种铁晶体的结构不同,空间利用率不同,密度也不相同,C 错误;依据得到晶体的条件可知,在急速冷却时(立即降温到912)得到-Fe,缓慢冷却时(缓慢冷却到1394)得到-Fe,两种晶体类型不同,D 正确。综上所述,答案为C。11.【详解】A.从催化循环机理图可知,L-脯氨酸参与了反应后又重新生成,为该反应的催化剂,可降低反应的活化能,A 正确;B.从催化循环机理图可知,该过程的总反应方程式为,B 正确;C.如用苯甲醛和二苯甲酮作为原料,二苯甲酮与 L-脯氨酸
28、反应生成的产物无法发生醇的消去反应,故无法完成羟醛缩合反应,C 错误;D.该反应产物中羟基上的O来源于RCHO,因此不可能得到,D 正确;综上所述,本题选 C。12.【详解】A.反应 II 为放热反应,反应 II 活化能:Ea(正)Ea(逆),故 A 错误;B.340时可能是平衡点,延长时间不一定能提高2CO的转化率,故 B 错误;C.在260320间,升高温度4CH的选择性虽然基本不变,但2CO的转化率在上升,所以4CH的产率上升,故 C 正确;D.320时2CO的转化率最大,可能是因为温度过高而导致催化剂失去活性,从而无法判定此时的转化率就是平衡转化率,则此时两个反应也不一定达到平衡状态,
29、故 D 错误;综上所述,本题选 C。学科网(北京)股份有限公司 13.【详解】Zn 是活泼电极,放电过程中 Zn 是负极,Zn 失去电子生成24Zn(OH),电极方程式为24Zn2e4OHZn(OH)+=;惰性电极为正极,36Fe(CN)得到电子生成46Fe(CN),电极方程式为:3466Fe(CN)eFe(CN)+=。A.由分析可知,放电过程中,总反应为:3246462Fe(CN)Zn4OHZn(OH)2Fe(CN)+=+,A 错误;B.放电过程中,左侧情性电极为正极,右侧 Zn 是负极,负极电极方程式为:24Zn2e4OHZn(OH)+=,该过程需要的OH由左侧池经过聚苯并咪唑(PBI)膜
30、进入右侧池,左侧池中溶液 pH 逐渐减小,B 正确;C.充电过程中,Zn 是阴极,电极方程式为24Zn(OH)2eZn4OH+=+,该过程生成的OH一半进入左侧池,当2molOH通过 PBI 膜时,导线中通过2mole,C 错误;D.充电过程中,Zn 是阴极,电极方程式为:24Zn(OH)2eZn4OH+=+,D 错误;综上所述,本题选 B。14.【详解】A.双酚 A 有酚羟基,可与甲醛发生酚醛聚合反应,A 正确;B.题干中两种有机物之间通过缩聚反应生成 W,根据题干中的反应机理可知,也可以通过缩聚反应生成 W,B 正确:C.生成 W 的反应为缩聚反应,同时生成()33CHSiF,C 错误;D
31、.W为聚硫酸酯,酯类物质在碱性条件下可以发生水解反应,因此,在碱性条件下,W比聚苯乙烯易降解,D 正确;综上所述,本题选 C。15.(14 分)【答案】(1)直形冷凝管(2 分)A(2 分)(2)(2 分)(3)控制反应温度在一定范围内使其均匀受热(2 分)(4)NaOH溶液(2 分)(5)溶液刚好变为浅红色,且半分钟内不褪色(2 分)()1122038 c V5c VV(2 分)【详解】(1)由实验装置图可知,仪器 B 为直形冷凝管;由75%过氧化氢溶液的沸点为150.2可知,装置A 中得到浓过氧化氢溶液、装置 C 中为蒸馏出来的水,故答案为:直形冷凝管;A;(2)过氧化氢溶液高温易分解,为
32、防止过氧化氢溶液分解,浓缩过氧化氢溶液时,需要减压蒸馏,则浓缩过氧化氢溶液的操作为连接好装置,为防止实验过程中气体逸出,先检查装置气密性,然后在滴液漏斗中装入30%过氧化氢溶液,水浴加热装置A,打开抽气厡,抽真空后向冷凝管中通水,自滴液漏斗往烧瓶中缓慢滴加30%过氧化氢溶液,蒸馏得到浓的双氧水溶液,所以实验时的操作顺序为,故答案为:;(3)75%过氧化氢溶液的沸点为150.2,且过氧化氢溶液高温易分解,所以制备过氧乙酸时应选择水浴加 学科网(北京)股份有限公司 热的方法控制反应温度,故答案为:控制反应温度在一定范围内使其均匀受热;(4)由方程式可知,浓硫酸作用下,过氧化氢浓溶液与乙酸酎反应生成
33、过氧乙酸和乙酸,所以实验生成的尾气应用氢氧化钠溶液吸收,防止污染空气,故答案:NaOH 溶液;(5)由题给流程可知,第 2 步发生的反应为酸性高锰酸钾溶液与过氧化氢溶液反应生成硫酸钾、硫酸锰、氧气和水,完全反应时,再滴入最后半滴酸性高锰酸钾溶液,溶液会变为浅红色,且半分钟内不褪色,故答案为:溶液刚好变为浅红色,且半分钟内不褪色;由题意可知,滴定溶液中过量亚铁离子消耗22V mLc mol/L酸性高锰酸钾溶液,由得失电子数目守恒可知,过 氧 乙 酸 的 物 质 的 量 为()331122110 c V5 10 c Vmol2,则 过 氧 乙 酸 含 量 为()33112230110 c V5 1
34、0 c Vmol76g/mol210V L()1122038 c V5c Vg/LV=,故答案为:()1122038 c V5c VV。16.(12 分)【答案】(1)Ag3222CH OHO2HCHO2H O+(2 分)(2)224Ag4NaClO2H O4AgCl4NaOHO+=+(2 分)温度过高,NaClO 溶液易分解(或答 NaClO水解生成的 HClO 易分解);温度过低,该反应的速率较慢(2 分)(3)将银富集(2 分)(4)a(2 分)322NOe2HNOH O+=+(2 分)【详解】(1)甲醇在银催化下是甲醛和水的方程式为Ag3222CH OHO2HCHO2H O+。(2)根
35、据上述分析,氧化时发生224Ag4NaClO2H O4AgCl4NaOHO+=+。“氧化”阶段需在80条件下进行,温度过高或过低都不利于银的转化,是因为温度过高,NaClO 溶液易分解,以及 NaClO 水解生成的 HClO 易分解;温度过低,该反应的速率较慢;(3)该流程中,将银转化为固体 1,然后又用氨水溶解转变为滤液 2,其目的是将银富集;(4)在电解精炼银过程中,粗银作阳极,应该为 a 电极。若 b 极有少量红棕色气体二氧化氮生成,是因为硝酸根离子在阴极被还原的原因,生成二氧化氮的电极反应式为322NOe2HNOH O+=+。17.(14 分)【答案】(1)190.0kJ mol(2
36、分)(2)3CH OH(2 分)10.375t(2 分)()()()a a0.10.14a0.43a+(3 分)(3)阳离子(1 分)(4)232CO6H6eCH OHH O+=+(2 分)(5)6:1(2 分)【详解】(1)由盖斯定律得反应iiiiii=+即1312HHH90.0kJ mol=;(2)反应 ii 为吸热反应,升温CO的选择性升高,该反应中2CO的转化率升高,CO的曲线为曲线 学科网(北京)股份有限公司 a.而反应i为放热反应,升高温度平衡逆向,反应中2CO的转化率降低,3CH OH的选择性降低,3CH OH的曲线为 c.两反应综合效应,2CO的转化率曲线为b。某温度下,在密闭
37、容器中进行上述反应,1t min反应到达平衡,总压强为3.0MPa,测得容器中3CH OH的体积分数为12.5%,()()33P CH OHx CH OHP12.5%3.0MPa0.375MPa=总,()()3311P CH OH0.375CH OHttv=。建立三段式:2232nCO3HCH OHH O/mol/nol/m00n3nnonnl+=+起始转化平衡 22200aaaaaaCOHCOH O/mol/nol/mol+=起始转化平衡 根据3CH OH的体积分数为12.5%,n100%12.5%0.730.240.032a4n2a2n=+,得n0.1mol=。则平衡时2H O为()a0.
38、1 mol+、2CO为()()0.24a0.10.14a mol=、2H为()0.73a0.3(0.43a)mol=,则()()()()()()()2x22x H O x COa a0.1Kx COx H0.14a0.43a+=;(3)H+需要在2TiO极参与反应而OH需要在4BiVO极发生反应,则H+经 B 膜移向2TiO电极,B 为阳离子交换膜;而 A 极为阴离子交换膜;(4)从图看2CO在2TiO极发生还原反应产生3CH OH,反应为232CO6H6eCH OHH O+=+;(5)2H首先在ZnGaO表面解离成 2 个*H,随后参与到2CO的还原过程,即由得失电子守恒有*233HCH O
39、H6H,所以产生31molCH OH消耗*6molH;18.(18 分)(1)(2 分)苯甲醛(2 分)(2)消去反应(2 分)(3)银氨溶液或其它合理答案(2 分)学科网(北京)股份有限公司(2 分)(4)(2 分)(5)10(2 分)(6)(2 分)5(2 分)【详解】(1)由合成路线,A 的分子式为78C H O,在 Cu 作催化剂的条件下发生催化氧化生成 B,B 的结构简式为,则A为,根据 B 的结构简式知B的化学名称为苯甲酫。(2)B 与 CH3CHO 先发生加成反应生成,再发生消去反应生成;(3)检验 C 中醛基官能团可用银氨溶液。反应方程式为 (4)B 与()562E C H O在强碱的环境下还原得到 F(),可推知 E 为,F 与生成G,G 与 D 反应生成 H。(5)由三元取代芳香化合物X是D的同分异构体,且所含官能团与 D 相同,知X结构中有一个苯环,另外三个取代基分别为Br、CHO,当苯环上连有三个取代基,且各不相同时,有 10 种结构。(6)G 与 D 生成 H 的反应中,D 中碳碳双键断裂与 G 中成环,G 中一个与 D 中CHO成环,从而得到H,可推知,若要合成H(),相应的D为,G为,H的手性碳原子为(标“*”为手性碳原子),共 5 个。