1、第三章烃的衍生物第三章烃的衍生物 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16。 一、选择题一、选择题( (本题共本题共 1515 小题小题, ,每小题每小题 3 3 分分, ,共共 4545 分。每小题只有一个选项符合题意分。每小题只有一个选项符合题意) ) 1.化学与人类生活密切相关。下列说法正确的是( ) A.苯酚有一定毒性,不能用作消毒剂 B.福尔马林可用作食品保鲜剂 C.丙三醇俗称甘油,可用于制作护肤品,因为它具有吸水性 D.涂改液中常含有三氯甲烷,学生要少用,因为三氯甲烷有毒且难挥发 2.下列离子方程式书写正确的是( ) A.向硝酸银溶液中加入足量氨水:Ag+2NH
2、3H2O Ag(NH3)2+2H2O B.向草酸(H2C2O4)溶液中加入酸性高锰酸钾溶液,可观察到紫红色褪去:5C2 -+2Mn -+16H+ 2Mn2+10CO2+8H2O C.向苯酚钠溶液中通入少量 CO2:2+CO2+H2O 2+C - D.苯胺与盐酸的反应:+HCl 3.下列有机化合物互为同系物的是( ) A.和 B.和 C.和 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 D.和 4.下列各组中的反应,属于同一反应类型的是( ) A.由 2-溴丙烷水解制 2-丙醇;由丙烯与水反应制 1-丙醇 B.由甲苯硝化制对硝基甲苯;由甲苯与酸性高锰酸钾溶液反应制苯甲酸 C.由氯代环己烷制环己烯;由丙烯
3、与溴水反应制 1,2-二溴丙烷 D.由苯与液溴反应制溴苯;乙醇在浓硫酸作用下加热至 140 时生成乙醚 5.下列关系正确的是( ) A.沸点:丙三醇乙醇新戊烷2-甲基丁烷丙烷 B.密度:CCl4H2O正己烷正辛烷 C.等质量的物质燃烧消耗 O2的质量:乙烷乙烯乙炔甲烷 D.酸性:甲酸乙酸碳酸苯酚 6.根据有机物的结构,预测其可能发生的反应类型和反应试剂,下列不正确的是( ) 选项 分析结构 可能发生的反应类型 反应试剂 A 含碳碳双键 加成反应 Br2的 CCl4溶液 B 含 OH 极性键 取代反应 CH3COOH,浓 H2SO4 C 含 OH 极性键 催化氧化反应 O2、Cu D 含 CO
4、极性键 取代反应 浓氢溴酸 7.下列有机物的命名不正确的是( ) A.:2,3-二甲基戊烷 B.:2-甲基-2-丁烯 C.:1-甲基-1-丙醇 D.:对甲基苯酚 8.将“试剂”分别加入、两支试管中,不能达到“实验目的”的是( ) 实验目的 试剂 试管中的物质 A 证明醋酸的酸性强于苯酚 碳酸氢钠溶液 醋酸 苯酚溶液 B 证明羟基对苯环的活性有影响 饱和溴水 苯 苯酚溶液 C 证明甲基对苯环的活性有影响 酸性高锰酸钾溶液 苯 甲苯 D 证明乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼 金属钠 水 乙醇 9.下列叙述正确的是( ) A.甲苯既可使 Br2的 CCl4溶液褪色,也可使酸性 KMnO4溶
5、液褪色 B.有机物发生消去反应,所得有机产物有 2 种(不考虑立体异构) C.有机物 A(C4H6O2)能发生加聚反应,可推知 A 一定是 CH2CHCOOCH3 D.可用溴水鉴别直馏汽油、四氯化碳和乙酸 10.下列有机化合物中均含有酸性杂质,除去这些杂质的方法正确的是( ) A.苯中含苯酚杂质:加入浓溴水,过滤 B.乙醇中含乙酸杂质:加入碳酸钠溶液,分液 C.乙醛中含乙酸杂质:加入氢氧化钠溶液,分液 D.乙酸乙酯中含乙酸杂质:加入饱和碳酸钠溶液,分液 11.满足下列条件的有机物的种数(不考虑立体异构)正确的是( ) 选项 有机物 条件 种数 A 该有机物的一氯代物 4 B C6H12O2 能
6、与 NaHCO3溶液反应 3 C C5H12O 含有 2 个甲基的醇 5 D C5H10O2 在酸性条件下会水解生成甲和乙,且甲、乙的相对分子质量相等 4 12.中科院苏州纳米所 5 nm 激光光刻研究获进展,一种光刻胶树脂的单体的结构简式如图所示。下列说法错误的是( ) A.该有机物分子式为 C12H18O2 B.分子中存在 3 个手性碳原子 C.与足量氢气加成的产物的一溴代物有 6 种(不考虑立体异构) D.该有机物水解生成的醇可以发生消去反应 13.阿比朵尔(结构如图所示)具有抵抗病毒和调节免疫力的作用,下列有关阿比朵尔的说法不正确的是( ) A.可发生取代反应 B.分子中含有 键和 键
7、 C.能与氢氧化钠溶液反应 D.可用浓溴水检验分子中存在酚羟基 14.有机物 A 的转化关系如图所示,下列有关说法正确的是( ) 已知:A 能发生银镜反应,D 的碳链没有支链,F 是环状化合物。 A.化合物 A 的结构可能有 3 种(不考虑立体异构) B.由 A 生成 E 发生氧化反应 C.F 可表示为 D.化合物 A 中一定含有的官能团是醛基、羧基和碳碳双键 15.异黄酮类化合物具有促进健康的特性。一种异黄酮 Z 的部分合成路线如图所示: 下列有关化合物 X、Y 和 Z 的说法不正确的是( ) A.1 mol X 中含有 3 mol CO 键 B.Y 中含 3 个手性碳原子 C.Z 在水中的
8、溶解度比 Y 大 D.X、Y、Z 遇 FeCl3溶液均显紫色 二、非选择题(本题共 5 小题,共 55 分) 16.(10 分)有机物 A、B、C、D 的结构简式如图所示。 (1)A、B、C 中含有的相同官能团名称是 。 (2)在 A、B、C、D 中,1 mol 物质与足量钠反应产生 1 mol H2的是 (填字母)。 (3)AB 的反应类型是 ;A、B、C、D 中互为同分异构体的是 (填字母)。 (4)C 发生加聚反应所得产物的结构简式为 。 (5)写出由 AC 的化学方程式: 。 17.(12 分)体现现代奥运会公平性的一个重要方式就是坚决反对运动员服用兴奋剂。以下是两种兴奋剂的结构: 回
9、答下列问题: (1)兴奋剂 X 分子中有 种含氧官能团,其核磁共振氢谱上共有 组峰。 (2)1 mol 兴奋剂 X 与足量的 NaOH 溶液反应,最多消耗 mol NaOH。 (3)1 mol 兴奋剂 Y 与足量的浓溴水反应,最多可消耗 mol Br2。 (4)兴奋剂 Y 分子中最多有 个碳原子共平面。 (5)1 mol 兴奋剂 X 与足量的 H2反应,最多消耗 mol H2。 18.(10 分)实验室可用环己醇制备环己酮,使用的氧化剂可以是次氯酸钠、重铬酸钾等。 已知:环己醇沸点为 160.8 ,微溶于水;环己酮沸点为 155.6 ,微溶于水;醋酸沸点为 117.9 ,易溶于水。 下列装置是
10、产品的合成装置示意图(夹持装置和加热装置已略去): 产品的合成实验过程如下: 向如图所示的三颈烧瓶中依次加入 5.2 mL 环己醇和 25 mL 冰醋酸。开动磁力搅拌器,将 40 mL 次氯酸钠溶液逐滴加入三颈烧瓶中,并使瓶内温度维持在 3035 ,用磁力搅拌器搅拌 5 min。然后,在室温下继续搅拌 30 min,在合成装置中再加入 30 mL 水、3 g 氯化铝和几粒沸石,加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为止。 回答下列问题: (1)在合成装置中,甲装置的名称是 。 (2)三颈烧瓶的容量为 (填“50 mL”“100 mL”或“250 mL”)。 (3)恒压滴液漏斗具有特殊的结构,使用它的主要目
11、的是 。 (4)蒸馏完成后,向馏出液中分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性,其目的是 。然后加入精制食盐使之变成饱和溶液,将混合液倒入 (填仪器名称)中,分离得到有机层。 (5)对粗产品进行精制,蒸馏收集 的馏分。 (6)检验得到的环己酮是否纯净,可使用的试剂为 。 A.酸性重铬酸钾溶液 B.金属钠 C.新制的氢氧化铜 D.醋酸溶液 19.(10 分)按下列步骤(部分试剂和反应条件已略去)可由合成。 请回答下列问题: (1)B 的结构简式为 ,D 的结构简式为 。 (2)反应中属于消去反应的是 (填序号)。 (3)根据+Br2 ,写出在同样条件下 CH2CHCHCH2与等物质的量的 Br2发生加成
12、反应的化学方程式: 。 (4)写出 C的化学方程式(有机物写结构简式,注明反应条件): 。 20.(13 分)1-乙炔基环戊醇()是一种重要的医药中间体。下面是利用苯制备 1-乙炔基环戊醇的一种合成路线: 已知:CH3CH2CHC(CH3)2CH3CH2COOH+CH3COCH3; 二元羧酸酯类能在氨基钠(NaNH2)等碱性缩合剂作用下发生分子内酯缩合反应,生成环状 -酮酸酯; (其中 X 表示卤族元素原子;R1、R2表示烃基,两者可以相同)。 回答下列问题: (1)由 A 生成 B,较为理想的三步反应的反应类型依次为 、 、消去反应。 (2)B 物质的名称为 ;C 物质的结构简式为 。 (3
13、)反应中需要的试剂和反应条件分别为 。 (4)反应中有 CO2生成,该反应的化学方程式为 。 (5)写出符合下列条件的 F 的同分异构体的结构简式: 。 链状结构,且含有碳氧双键;能发生银镜反应;含有手性碳原子。 (6)参考题给合成路线,写出用和为原料制备化合物的合成路线(无机试剂任选)。 附加题(13 题均为不定项选择题,有 1 个或 2 个正确选项) 1.N-苯基苯甲酰胺()广泛应用于药物,可由苯甲酸()与苯胺()反应制得,由于原料活性低,可采用硅胶催化、微波加热的方式,微波直接作用于分子,促进活性部位断裂,可降低反应温度。取得粗产品后经过洗涤、重结晶等,最终得到精制的成品。 已知: 物质
14、溶剂溶解性 水 乙醇 乙醚 苯甲酸 微溶 易溶 易溶 苯胺 易溶 易溶 易溶 N-苯基苯甲酰胺 不溶 易溶于热乙醇,冷却后易于结晶析出 微溶 下列说法不正确的是( ) A.反应时断裂 CO 键和 NH 键 B.洗涤粗产品用水比用乙醚效果更好 C.产物可选用乙醇作为溶剂进行重结晶提纯 D.硅胶吸水,能使反应进行更完全 2.有机化合物 X 与 Y 在一定条件下可反应生成 Z,反应的化学方程式如下: 下列有关说法正确的是( ) A.有机物 X 与 Y 生成 Z 的反应属于加成反应 B.有机物 Y 分子中最多有 9 个原子在同一平面上 C.1 mol Z 的芳香族同分异构体可能与 2 mol Na 反
15、应 D.Z 在酸性条件下水解生成和 CH3OH 3.有机物甲在一定条件下可以转化为乙,转化关系如图,下列有关说法正确的是( ) A.甲、乙与足量 H2加成后的产物互为同分异构体 B.甲分子含有 1 个手性碳原子,乙分子含有 2 个手性碳原子 C.甲、乙既能与溴水发生取代反应,又能与 FeCl3溶液发生显色反应 D.甲、乙均能与 Na、NaOH 溶液反应,但不能与 NaHCO3溶液反应 4.斑蝥素具有良好的抗肿瘤活性。下列是斑蝥素的一种合成路线: 已知:.其他条件不变,通常反应物浓度越大反应速率越大,多步反应时速率由最慢反应决定 .当用 A1B1和 A2B2分别表示分子中含有双键的有机化合物和试
16、剂时,可用下面的化学方程式来表示加成反应的一般结果: 酮与 HCN 或 NaCN 加成历程表示如下: .HCN 为弱酸 回答下列问题: (1)有机化合物 A 的分子式为 。 (2)A 转化为 B 时,路线和路线均在水溶液中进行。实验发现:路线比路线所需时间短,试解释原因: 。 (3)写出 BC 的化学方程式: 。 (4)D 与乙醇以物质的量之比为 12 发生酯化反应的化学方程式为 。 (5)请写出以为原料合成的路线(无机试剂任选,合成路线示例见本题题干)。 答案解答案解析析 1.C 2.A 3.C 4.D 5.D 6.C 7.C 8.C 9.D 10.D 11.A 12.C 13.D 14.C
17、 15.B 1.C 苯酚有一定毒性,但是当溶液中苯酚浓度较低时,可以作为消毒剂使用,A 错误;甲醛有毒,它的水溶液(福尔马林)不能用作食品保鲜剂,B 错误;丙三醇俗称甘油,具有吸水性,对皮肤友好,可用于制作护肤品,C正确;三氯甲烷为无色透明液体,有特殊气味,易挥发,D 错误。 2.A 草酸是弱酸,应该写化学式,反应的离子方程式为 5H2C2O4+2Mn -+6H+ 2Mn2+10CO2+8H2O,B 错误;向苯酚钠溶液中通入少量 CO2,反应产生苯酚、碳酸氢钠,C 错误;HCl 是强酸,应拆成离子形式,D 错误。 3.C A 项,前者羟基与苯环直接相连,属于酚,后者羟基连接在侧链上,属于芳香醇
18、,二者不互为同系物;B 项,前者属于烯烃,后者属于环烷烃,二者结构不相似,不互为同系物;C 项,二者结构相似,在分子组成上相差 1个 CH2原子团,因此二者互为同系物;D 项,前者是环烷烃的一氯取代物,后者属于烷烃的一氯取代物,二者结构不相似,它们不互为同系物。 4.D 由 2-溴丙烷水解制 2-丙醇是取代反应;由丙烯与水反应制 1-丙醇是加成反应,A 不符合题意。由甲苯硝化制对硝基甲苯是取代反应;由甲苯与酸性高锰酸钾溶液反应制苯甲酸是氧化反应,B 不符合题意。由氯代环己烷制环己烯是消去反应;由丙烯与溴水反应制 1,2-二溴丙烷是加成反应,C 不符合题意。由苯与液溴反应制溴苯是取代反应;乙醇在
19、浓硫酸作用下加热至 140 时生成乙醚是取代反应,D 符合题意。 5.D 醇分子中含有OH,其分子间可以形成氢键,沸点比同碳原子数的烃高;一般,醇分子中含有的羟基越多,形成的氢键越多,沸点越高,则丙三醇的沸点高于乙醇;一般,烷烃分子中碳原子个数越多,沸点越高,碳原子个数相同时,支链越多,沸点越低,则 2-甲基丁烷的沸点高于新戊烷,而丙烷沸点最低,所以沸点由高到低的顺序为丙三醇乙醇2-甲基丁烷新戊烷丙烷,A 错误。CCl4的密度大于水,而烷烃的密度都小于水;一般,烷烃的密度随着烃的相对分子质量的增大而增大,因此正辛烷的密度大于正己烷,B 错误。等质量的烃中含氢量越高,燃烧时消耗 O2的质量越多,
20、4 种烃中 CH4的含氢量最高,故正确排序为甲烷乙烷乙烯乙炔,C 错误。羧酸的酸性强于碳酸,碳酸的酸性强于苯酚,甲酸的酸性强于乙酸,D 正确。 6.C 含碳碳双键,能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,A 正确;含有醇羟基,能与乙酸在浓硫酸作催化剂并加热的条件下发生酯化反应,属于取代反应,该有机物分子断裂 OH 键,B 正确;含有醇羟基,但与羟基相连的碳原子上没有氢原子,不能发生催化氧化,C 错误;含有醇羟基,能与浓氢溴酸发生取代反应生成卤代烃,该有机物分子断裂 CO 键,D 正确。 7.C 的名称为 2-丁醇,C 错误。 8.C 醋酸与碳酸氢钠溶液反应产生气体,苯酚不能与碳酸氢钠溶液反应,证明醋
21、酸的酸性强于碳酸,碳酸的酸性强于苯酚,A 不符合题意;饱和溴水与苯发生萃取、与苯酚反应生成 2,4,6-三溴苯酚(白色沉淀),可证明羟基对苯环活性有影响,B 不符合题意;酸性高锰酸钾溶液与甲苯反应生成苯甲酸,溶液褪色,证明苯环对甲基的活性有影响,而不能证明甲基对苯环的活性有影响,C 符合题意;水是弱电解质,乙醇是非电解质,羟基氢原子的活泼性不同,与钠反应的剧烈程度不同,能证明乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼,D 不符合题意。 9.D 甲苯不能使 Br2的 CCl4溶液褪色,A 错误;发生消去反应,所得有机产物只有1 种(),B 错误;A 还可能是 CH2CHCH2COOH 等,C 错
22、误。 10.D A 项,苯酚与浓溴水反应生成的 2,4,6-三溴苯酚易溶于苯,不能用过滤法分离;B、C 项中加入除杂试剂后不分层,无法用分液法分离。 11.A A 项,该有机物有四种氢原子,所以该有机物的一氯代物有 4 种,正确;B 项,能与 NaHCO3溶液反应的有机物含有COOH,C6H12O2可以改写为 C5H11COOH, C5H11有 8 种,所以 C5H11COOH 有 8 种,错误;C 项,分子式为 C5H12O 的醇可改写为 C5H11OH,含有两个甲基的C5H11有 4 种,所以符合条件的有 4 种,错误;D 项,分子式为 C5H10O2的有机物在酸性条件下会水解生成甲和乙,
23、且甲、乙的相对分子质量相等,说明该有机物为 CH3COOC3H7,丙醇有 2 种,所以该有机物有 2 种,错误。 12.C 由题图可知,该有机物分子式为 C12H18O2,A 项正确;连接 4 种不同原子或原子团的碳原子是手性碳原子,该分子中手性碳原子有 3 个:(*标注位置为手性碳原子),B 项正确;碳碳双键能与氢气发生加成反应,加成后所得产物有 8 种 H 原子:,则其一溴代物有 8 种,C 项错误;该有机物中酯基发生水解反应生成的醇为,与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有 H 原子,可以发生消去反应,D 项正确。 13.D 阿比朵尔分子中含有苯环和烷基,可发生取代反应,A 正确;阿比朵尔分
24、子中所含单键全部是 键,苯环、碳碳双键和碳氧双键中既有 键又有 键,B 正确;阿比朵尔分子中含酯基、酚羟基和碳溴键,均可与氢氧化钠溶液反应,C 正确;阿比朵尔中的酚羟基的邻、对位没有氢原子,故不能用浓溴水检验分子中存在酚羟基,D 错误。 14.C A 能与碳酸氢钠溶液反应,说明 A 分子中含有COOH;A 能发生银镜反应,说明 A 分子中含有CHO 或OOCH;由 B 能与溴水发生加成反应可知,A 分子中含有碳碳双键或碳碳三键;由 D 的碳链没有支链、F 是分子式为 C4H6O2的环状化合物可知,F 为,A 分子中一定含有醛基、羧基,碳碳双键或碳碳三键二者有一个,结构简式可能为 HOOCCHC
25、HCHO 或。由上述分析可知,化合物 A 的结构有 2种,A 项错误;由题图可知,在镍作催化剂、加热条件下,A 与氢气发生还原反应生成 E,B 项错误;由上述分析可知,F 为,C 项正确;由上述分析可知,A 分子中一定含有醛基、羧基,不一定含有碳碳双键,D 项错误。 15.B 碳氧单键为 键,碳氧双键中有 1 个 键和 1 个 键,由 X 的结构简式可知,1 mol X 中含有 3 mol CO 键,A 正确;手性碳原子为连有 4 个不同原子或原子团的饱和碳原子,Y 中不含有手性碳原子,B错误;由结构简式可知,与 Y 分子相比,Z 分子中除含有酚羟基外,还含有亲水基羧基,则 Z 在水中的溶解度
26、比 Y 大,C 正确;由结构简式可知,X、Y、Z 三种分子中都含有酚羟基,遇氯化铁溶液都显紫色,D 正确。 16.答案 (除注明外,每空 2 分)(1)羧基(1 分) (2)A (3)氧化反应(1 分) C、D (4) (5) +H2O 解析 (1)由结构简式可知:A 中含有的官能团为羧基和羟基,B 中含有的官能团为醛基和羧基,C 中含有的官能团为碳碳双键和羧基,故 A、B、C 中含有的相同官能团名称是羧基。 (2)能与钠反应产生 H2的官能团有羟基、羧基;D 与钠不反应,1 mol A、B、C 与足量钠反应产生 H2的物质的量分别为 1 mol、0.5 mol、0.5 mol。 (3)AB
27、反应的化学方程式为 2+O2 2+2H2O,属于氧化反应;C 和 D 分子式相同,但结构不同,互为同分异构体。 (4)C 含有碳碳双键,可发生加聚反应,反应的化学方程式为 n 。 (5)A 发生消去反应生成 C,AC 的化学方程式为 +H2O。 17.答案 (每空 2 分)(1)3 7 (2)5 (3)4 (4)15 (5)5 解析 (1)兴奋剂 X 分子中有酮羰基、醚键、羧基三种含氧官能团;有 7 种不同化学环境的 H 原子。 (2)直接与苯环相连的 Cl 原子在水解后生成酚羟基和 HCl,1 mol X 与足量的 NaOH 溶液反应,最多消耗 5 mol NaOH。 (3)兴奋剂 Y 左边
28、苯环上羟基的邻位氢原子可被溴原子取代,右边苯环上羟基的邻位和对位氢原子可被溴原子取代,碳碳双键可和 Br2发生加成反应,则 1 mol Y 与足量浓溴水反应,最多消耗 4 mol Br2。 (4)兴奋剂 Y 分子中所有碳原子可能共平面。 (5)兴奋剂 X 分子中的碳碳双键、酮羰基和苯环均能与氢气在一定条件下发生加成反应,故 1 mol 兴奋剂 X与足量的氢气反应,最多消耗 5 mol H2。 18.答案 (除注明外,每空 1 分)(1)直形冷凝管 (2)250 mL (3)平衡压强,使所加液体能顺利滴入三颈烧瓶中(2 分) (4)除去产品中混有的醋酸杂质(2 分) 分液漏斗 (5)155.6
29、(6)AB(2 分) 解析 根据整个反应过程中所加液体的总体积大于 100 mL 可知,需选 250 mL 的三颈烧瓶。为了使所加液体能顺利滴入三颈烧瓶中采用恒压滴液漏斗。在题图所示的三颈烧瓶中,由环己醇和冰醋酸、次氯酸钠等物质加热反应后蒸馏得到环己酮的粗产品;因环己酮沸点为 155.6 ,故可收集 155.6 时的馏出液,但由于醋酸沸点为 117.9 ,所以馏出液中含有杂质醋酸。因醋酸与碳酸钠反应生成的钠盐易溶于水,所以向馏出液中分批加入无水碳酸钠至反应液呈中性,以除去产品中混有的醋酸杂质。由于环己酮、环己醇在饱和食盐水中的溶解度小,故加入精制食盐使之变成饱和溶液,再将混合液倒入分液漏斗中,
30、分液即可得到有机层。 19.答案 (每空 2 分)(1) (2) (3)CH2CHCHCH2+Br2 (4)+2NaOH +2NaBr+2H2O 解析 苯酚先与 H2加成生成 A(),A 发生消去反应得到 B(),B 与 Br2发生加成反应得到 C(),C 发生消去反应生成,在一定条件下与 Br2反应生成,与 H2发生加成反应得到 D(),D 发生水解反应得到。 20.答案 (除注明外,每空 1 分)(1)取代反应 加成反应 (2)环己烯 HOOC(CH2)4COOH (3)乙醇、浓硫酸、加热(2 分) (4)+H2O +CO2+C2H5OH(2 分) (5)(2 分) (6) (3 分) 解
31、析 苯在 FeCl3催化下可以与 Cl2发生取代反应生成氯苯,与 H2加成生成,与氢氧化钠的乙醇溶液共热,发生消去反应生成环己烯。结合已知信息,可知 C 的结构简式为HOOC(CH2)4COOH;结合 D 的分子式和 E 的结构可知,反应为 C 与乙醇的酯化反应,D 的结构简式为C2H5OOC(CH2)4COOC2H5;D 在氨基钠(NaNH2)作用下发生分子内酯缩合反应生成 E,E 通过反应生成 F,F 再通过反应生成 1-乙炔基环戊醇。 (1)由上述分析可知,苯依次通过取代、加成、消去反应生成环己烯。(2)B 为环己烯;C 为 C6H10O4,其结构简式为 HOOC(CH2)4COOH。(
32、3)由上述分析可知,反应为 C 与乙醇发生酯化反应,酯化反应需要在浓硫酸、加热的条件下进行。 (4)反应的化学方程式为+H2O +CO2+C2H5OH。 (5)F 的分子式为 C5H8O,其同分异构体能发生银镜反应,说明含有醛基,且为链状结构,分子中含有手性碳原子,符合上述条件的结构为。 附加题 1.B 反应时羧基脱去羟基,氨基脱去 1 个氢原子,因此断裂 CO 键和 NH 键,A 正确;根据物质的溶解性可知,反应物易溶于乙醚,而生成物 N-苯基苯甲酰胺微溶于乙醚,所以洗涤粗产品用乙醚效果更好,B 错误;N-苯基苯甲酰胺易溶于热乙醇,冷却后易于结晶析出,所以产物可选用乙醇作为溶剂进行重结晶提纯
33、,C正确;反应中有水生成,硅胶吸水,能使反应进行更完全,D 正确。 2.AC 根据反应原理可知,有机物 X 与 Y 生成 Z 的反应属于加成反应,A 正确;根据乙烯分子 6 个原子共平面、甲醛分子 4 个原子共平面、单键可以旋转,Y 分子中最多有 10 个原子在同一平面上,B 错误;Z 的分子式为 C9H12O2,不饱和度为 4,其芳香族同分异构体的分子中可以有 2 个羟基,如,则 1 mol Z 的芳香族同分异构体可能与 2 mol Na 反应,C 正确;根据酯水解的反应原理,水解后的产物应为和 C OH,D 错误。 3.D 由结构简式可知,甲、乙分子中含有的氧原子数目不同,则与足量氢气加成
34、后的产物不可能互为同分异构体,A 错误;甲分子中不含手性碳原子,乙分子中含有 1 个手性碳原子,B 错误;乙分子中不含有酚羟基,不能与氯化铁溶液发生显色反应,C 错误;甲分子中含有的酚羟基能与钠、氢氧化钠溶液反应,含有的酯基能与 NaOH 溶液反应,乙分子中含有的羟基能与钠反应,含有的酯基能与氢氧化钠溶液反应,两分子都不含有羧基,都不能与碳酸氢钠溶液反应,D 正确。 4.答案 (1)C6H8O3S (2)HCN 是弱酸,相同条件下,其水溶液中 CN-的浓度远小于 NaCN 溶液中 CN-的浓度,故路线的反应速率大,所需时间短 (3) +H2O (4)+2C2H5OH +2H2O (5) 解析 (1)有机化合物 A 的分子式为 C6H8O3S。 (2)酮与 HCN 或 NaCN 加成历程中第一步是慢反应,决定反应速率,HCN 是弱酸,相同条件下其水溶液中 CN-的浓度远小于 NaCN 溶液中 CN-的浓度,故路线的反应速率大,所需时间短。 (3)BC 发生消去反应,化学方程式为 +H2O。 (4)与乙醇以物质的量之比为 12 发生酯化反应的化学方程式为+2C2H5OH +2H2O。 (5)模仿题干 A 到 E 的合成过程设计路线,先将中醇羟基氧化,再利用 NaCN 加成,后消去得,然后在酸性条件下生成二元酸,最后脱水即得产品。
