1、突破35 离子平衡影响因素1、 【突破必备】1水的电离(H2OHOH)(1)水中加酸或加碱，水电离平衡向左移动，c(H)H2Oc(OH)H2O均变小，但Kw不变。(2)水中加NH4Cl或CH3COONa，水的电离平衡向右移动，c(H)H2Oc(OH)H2O均变大，但Kw不变。(3)升温，水的电离平衡向右移动，c(H)H2Oc(OH)H2O均增大，呈中性，但Kw增大。(4)25 ， pH3的溶液中，c(H)H2O1103或11011mol/L；c(H)H2O1105mol/L的溶液的pH5或9。2电离平衡与水解平衡的比较电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)实质弱电解
2、质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，水解常数Kh增大加水稀释促进电离，离子浓度(除OH外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H外)减小，水解常数Kh不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，水解常数Kh不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，Ka不变加入盐酸，促进水解，水解常数Kh不变3. 沉淀溶解平衡因素(1)难溶物质本身性质是主要决定因素。(2)外界条件对AgCl溶解平衡的影响如AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0体系变化条件平衡移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高温度
3、向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变加入少量AgNO3向左增大减小不变通入HCl向左 减小增大不变通入H2S向右减小增大不变(3)Ksp只与温度有关。2、 【真题示例】【真题示例1】 (2018北京卷)测定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是（ ）ANa2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OHB的pH与不同，是由于浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的Kw值相
4、等【答案】C【解析】A项，Na2SO3属于强碱弱酸盐，存在水解平衡；B项，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，与温度相同，与对比，浓度减小，溶液中c（OH-），的pH小于；C项，盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度水解平衡正向移动，c（）减小，水解平衡逆向移动；D项，Kw只与温度有关。故选C。【真题示例2】（2016海南卷）向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是()Ac(CO32) Bc(Mg2+) Cc(H+) DKsp(MgCO3)【答案】A【解析】MgCO3固体的溶
5、液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32(aq)，加入少量稀盐酸可与CO32反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(CO32)减小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。故选A。【真题示例3】（2016新课标3卷）下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0.1molCH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20升温至30，溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变【答案】D【解析】 A项，加水稀释，c(CH3COO-)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；
6、B项， (Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，此时c(H)c(OH)，故c(NH)c(Cl)，所以1，错误；D项，在饱和溶液中，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。故选D。3、 【随堂小练】1常温下，醋酸和NH3H2O的电离平衡常数均为1.8105。向10 mL 0.1 molL1的氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液(温度变化忽略不计)，在滴加过程中()A水的电离程度始终增大Bc(NH)与c(NH3H2O)之和始终保持不变C.始终减小D当加入CH3COOH溶液的体积为10
7、mL时，溶液pH7【答案】C【解析】开始时，溶液的碱性逐渐减弱，c(OH)减小，水的电离程度逐渐增大，当醋酸过量后，溶液中氢离子浓度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，A错误；溶液的体积增大，n(NH)与n(NH3H2O)的和不变，所以c(NH)与c(NH3H2O)之和减小，B错误；已知Ka，Ka只与温度有关，加醋酸，溶液中c(OH)减小，则c(H)增大，所以减小，C正确；当加入CH3COOH溶液的体积为10 mL时，醋酸和一水合氨的物质的量相等，由于两者的电离常数相等，所以溶液显中性，D错误。2下列说法中正确的是()A将CH3COONa溶液从20 升温到30 ，溶液中增大BpH相同的CH3COO
8、NaNaHCO3NaClO三种溶液的c(Na)：CCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)DNa2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小【答案】B【解析】A项，溶液中存在水解平衡CH3COOH2OCH3COOHOH，盐类的水解反应为吸热反应，温度升高，平衡正向移动，c(CH3COO)减小，c(CH3COOH)、c(OH)增大，故减小，错误；B项，酸性CH3COOHH2CO3HClO，根据盐类水解的规律可知，组成盐的弱酸根离子对应的酸酸性越弱，该盐的水解程度越大，溶液的碱性就越强，pH就越大，
9、所以pH相同的三种溶液中的c(Na)大小顺序为，正确；C项，由物料守恒得c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，2c(Ca2)c(Cl)，两者相加得c(Na)2c(Ca2)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Cl)，错误；D项，Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO与Ca2反应生成沉淀CaCO3，c(CO)减小，水解平衡逆向移动，水解程度减小，但溶液的pH增大，错误。3. 浓度均为0.1 mol/L、体积均为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是()AHX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱B常温下，由水电离出
10、的c(H)c(OH)：abDlg3，若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发)，则减小【答案】B【解析】A项，由图像可知当lg0，即VV0时，0.1 mol/L的HX溶液和HY溶液的pH分别为2到3之间和1，所以HX是弱酸、HY是强酸，错误；B项，酸抑制水的电离，所以酸性越弱、水的电离程度越大，即pH越大，水电离出的c(H)c(OH)越大，由已知图像可知，由水电离出的c(H)c(OH)：ab，正确；C项，温度相同，则电离常数相同，错误；D项，微热促进HX的电离，所以增大，错误。4、 【课后强化专练】1. 25 时，用蒸馏水稀释1 mol/L醋酸，下列各项始终保持增大趋势的是()A.B
11、. C. D. c(H)c(CH3COO)【答案】A【解析】稀释过程中，c(CH3COO)和c(H)减小，c(OH)增大，故A项正确；加水稀释，CH3COOH对水的抑制效果减弱，故c(H)减小幅度小于c(CH3COO)，减小；，稀释过程中c(H)减小，故C项错误；稀释过程中，c(CH3COO)和c(H)均减小，故c(CH3COO)c(H)减小，故D项错误。2. 已知氢氟酸水溶液中存在如下电离平衡：HFHF。只改变一个条件一定可以使减小的是()A通入少量氯化氢气体B加入少量氟化钾固体C加入少量氢氧化钠固体D通入少量氟化氢气体【答案】A【解析】通入少量HCl气体，溶液中c(H)增大，电离平衡逆向移
12、动，c(HF)增大，但c(HF)增大的程度没有c(H)增大的程度大，减小，A项正确；加入少量KF固体，溶液中c(F)增大，平衡逆向移动，c(H)减小，c(HF)增大，增大，B项错；加入少量NaOH固体，溶液中c(H)减小，电离平衡正向移动，c(HF)减小，但c(HF)减小的程度没有c(H)减小的程度大，增大，C项错；通入少量HF气体，c(HF)增大，平衡正向移动，导致c(H)增大，但最终结果是c(HF)增大的程度比c(H)增大的程度大，增大，D项错。325 时加水稀释10 mL pH11的氨水，下列判断正确的是()A原氨水的浓度为103molL1B溶液中减小C氨水的电离程度增大，溶液中所有离子
13、的浓度均减小D再加入10 mL pH3的盐酸充分反应后混合液的pH值肯定大于7【答案】D【解析】A项，原氨水的浓度应大于103molL1，错误；B项，由于n(NH)增多，而n(NH3、H2O)减小，因处于同一溶液中，所以增大，错误；C项，由于c(OH)减小，所以c(H)应增大，错误；D项，氨水过量，所以pH7，正确。4向0.1 molL1的CH3COOH溶液中加水或加入少量CH3COONa晶体时，下列有关叙述不正确的是()A都能使溶液的pH增大B都能使溶液中c(H)c(CH3COO)减小C都能使溶液中比值增大D溶液中不变【答案】B【解析】醋酸中存在CH3COOHCH3COOH，温度不变，醋酸的
14、Ka不变，即不变，D正确；加水稀释，虽促进醋酸的电离，但溶液中c(H)、c(CH3COO)减小，pH增大；加入少量CH3COONa晶体时引入CH3COO，c(CH3COO)增大，醋酸的电离平衡向逆反应方向移动，c(H)减小，pH增大，A正确；加入少量CH3COONa晶体后Ka不变，而c(CH3COOH)变大，则c(H)c(CH3COO)变大，B错误；，c(H)变小，则比值增大，C正确。5. 25 时，下列有关电解质溶液的说法正确的是()A常温下，将0.1 molL1 CH3COOH溶液加水稀释，当溶液的pH从3.0升 到5.0时，溶液中的值增大到原来的10倍B已知HA的Ka6.25105，当p
15、H为5.0时，HA的溶液中0.16C向含有Mg(OH)2固体的溶液中滴加几滴稀硫酸，KspMg(OH)2增大D室温下K(HCN)，B正确；和等体积混合，氨水过量导致溶液呈碱性，则c(H)c(OH)，根据电荷守恒得c(Cl)c(H+)=c(OH)BpH=11的NaOH溶液与pH=3醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色C在PH相同的盐酸和氯化铵溶液中水的电离程度相同D向0.1molL1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中增大【答案】B【解析】A. 常温下，pH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中根据电荷守恒可知c(Cl)c(NH)c(H+)c(OH)，A错误；B. pH=11的NaOH溶液的浓度是
16、0.001molL1，pH=3醋酸溶液浓度大于0.001molL1，二者等体积混合醋酸过量溶液显酸性，滴入石蕊溶液呈红色，B正确；C. 在pH相同的盐酸和氯化铵溶液中水的电离程度不相同，前者抑制水的电离，后者促进水的电离，C错误；D. 向0.1molL1的氨水中加入少量硫酸铵固体，铵根浓度增大抑制氨水电离，一水合氨浓度增大，氢氧根浓度减小，则溶液中减小，D错误，答案选B。9常温下，下列叙述正确的是()ApHa的氨水，稀释10倍后，其pHb，则ab1B在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl的溶液恰好无色，则此时溶液的pH7C向10 mL 0.1 molL1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水
17、，在滴加过程中，将减小D向10 mL pH11的氨水中，加入10 mL pH3的H2SO4溶液，混合液pH7【答案】C【解析】一水合氨是弱电解质，pHa的氨水，稀释10倍后，其pHB往稀氨水中加水，溶液中的值变小CpH4的H2S溶液与pH10的NaOH溶液等体积混合，存在下列等式：c(Na)c(H)c(OH)2c(S2)DCa(ClO)2溶液中通入少量CO2，ClO水解程度增大，溶液碱性增强【答案】A【解析】CH3COONa和NaClO为盐，发生水解，CH3COO水解能力比ClO小，NaOH是强电解质，故pH相等的溶液Na浓度：，A项正确；，温度不变，比值不变，B项错误；根据电荷守恒：c(Na
18、)c(H)c(OH)2c(S2)c(HS)，C项错误；Ca(ClO)2溶液通入少量的CO2反应的离子方程式为Ca22ClOCO2H2O=CaCO32HClO，溶液的pH减小，D项错误。13.下列叙述正确的是()A常温下，将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍，稀释后溶液的pH4B25 时Ksp(AgCl)1.81010，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度增大C浓度均为0.1 molL1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOHNa2CO3(NH4)2SO4NaHSO4D为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH7，则H2A是弱酸；若pH7，
19、则H2A是强酸【答案】C【解析】A项，醋酸稀释后的pH为3pH4；B项，增大Cl浓度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度变小；C项，依据水解微弱的思想可判断同浓度的溶液，碱性NaOHNa2CO3，酸性NaHSO4(NH4)2SO4，得出C项正确的结论；D项，若H2A是弱酸，NaHA中可能存在两种趋势，HAHA和HAH2OH2AOH，若HA电离程度大于水解程度，则溶液pH7，故D项错误。14. 常温下，体积均为V0 L的MOH溶液和ROH溶液，分别加水稀释至V L，溶液pH随lg 的变化如图所示。下列叙述正确的是()A与等浓度的HCl溶液中和时，消耗HCl溶液的体积：a点b点Ba点、c点对应溶液中导
20、电离子数目相等C两溶液在稀释过程中，溶液中某种离子浓度可能增加Dlg2时，若两溶液同时升高温度，则减小【答案】C【解析】由题图可知，溶液稀释10倍时，MOH溶液的pH改变等于1，ROH溶液的pH改变小于1，说明MOH为强碱，ROH为弱碱，因两溶液的初始pH相等，故MOH溶液的浓度小于ROH溶液的浓度，相同体积的两溶液中n(MOH)n(ROH)，根据物料守恒可知，a点对应溶液中n(MOH)小于b点对应溶液中n(ROH)，故与等浓度的HCl溶液中和时，消耗HCl溶液的体积：b点a点，A项错误；a点、c点对应溶液的pH相等，因此两溶液中c(OH)相等，c(H)相等，结合电荷守恒知，c(M)c(R)，但两溶液的体积不同，故导电离子的数目不相等，B项错误；两溶液在稀释过程中c(M)、c(R)、c(OH)均减小，而稀释过程中KWc(H)c(OH)不变，故c(H)增大，C项正确；同时升高温度，ROH的电离程度增大，c(R)增大，而c(M)不变，故增大，D项错误。11
