1、,有机推断与合成路线设计,专题十 大题题型突破(五),1.(2019苏锡常镇四市高三一调)化合物G是一种具有抗疟药理活性的喹啉类衍生物，其合成路线流程图如下：,1,2,3,4,5,已知：,。,(1)F中的含氧官能团名称为_、_。,醛基,醚键,解析 “O”为醚键，“CHO”为醛基。,1,2,3,4,5,(2)BC的反应类型为_。,解析 B中苯环上的一个H原子与醛基发生加成反应。,1,2,3,4,5,加成反应,(3)芳香族化合物X的分子式为C8H7ClO2，写出X的结构简式：_。,解析 对比F与G的结构简式知，G中C=N的形成是氨基上的两个H原子与羰基上的O原子形成H2O之后形成的，G中C=C的形
2、式是甲基上两个H原子与醛基上的O原子形成H2O之后形成的。,1,2,3,4,5,(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_ 。 分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应； 碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。,1,2,3,4,5,或,(5)写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和 乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。,1,2,3,4,5,答案,解析 将目标产物断开，按F至G的反应机理分析知，断开的物质是苯胺以及环己酮，苯可以先硝化再还原，可以得到苯胺，一溴环己烷先水解生成环己醇，再氧化得环己酮。,1,2,
3、3,4,5,2.(2019常州高三期末)有机化合物G是合成降糖药格列美酮的重要原料，其可由化合物A经如下步骤合成。,1,2,3,4,5,(1)B中含氧官能团的名称为_。,1,2,3,4,5,羰基、酯基,解析 “CO”为羰基，“COO”为酯基。,(2)上述转化中属于加成反应的是_。,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,解析 为乙基取代两个羰基中间碳原子上面的H原子； NaHSO4与NaCN反应生成HCN，HCN与B中羰基发生加成反应生成C； D中环上的双键可以由C中羟基发生消去反应产生； D中的CN单键发生断裂； ClSO3H相当于HOSO2Cl，SO2Cl取代了苯环上的H原子。,(3)试剂
4、X的分子式为C9H9ON，写出X的结构简式：_。,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,解析 对比E、F的结构简式知，F中左边五元环N原子的右边均为X的部分，结合X 的分子式知，X的结构简式为 ，E中亚氨基与X中碳氮双键发生加成反应可得F。,(4)1 mol化合物F与足量ClSO3H反应，除G外另一产物的物质的量为_。,1,2,3,4,5,1 mol,解析 1 mol HOSO2Cl中羟基与苯环上的H原子结合生成1 mol H2O。,(5)写出同时满足下列条件的一种有机物分子的结构简式：_ _。 与D分子相比组成上少1个“CH2”； 与FeCl3溶液发生显色反应； 核磁共振氢谱显示有5种不同
5、化学环境的氢，其峰面积比为32222。,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,解析 D中共含有9个碳原子，1个氮原子，2个氧原子，还存在4个不饱和度。与FeCl3发生显色，说明含有酚羟基，4个不饱和度刚好可以形成一个苯环，还多余2个碳原子，两个氧原子，可以作为两个对称的酚羟基放于苯环上，N原子作为氨基，峰面积比中有数字3，可推知存在甲基，由此可以写出结构简式。,(6)已知：,RCN RCOOH(R、R为烃基)。请根据已有知识并结合相关信息，写出以 乙醛和甲苯为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用)。,答案,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,解析 已知为两个羟基脱水生成羰基； 与CN
6、相连的碳原子上的H可以与醛基发生加成反应生成羟基，然后再发生消去反应生成碳碳双键；,3.(2019苏州高三期初调研)化合物H可用作高分子膨胀剂，一种合成H的路线如下：,1,2,3,4,5,(1)A中的官能团名称为_。,1,2,3,4,5,解析 “COOH”为羧基，“Cl”为氯原子。,羧基、氯原子,(2)BC的反应类型为_。,1,2,3,4,5,解析 BC的反应中“CN”将“Cl”取代，故为取代反应。,取代反应,(3)H的分子式为_。,1,2,3,4,5,解析 由H的结构简式，可以写出其分子式。,C25H32O6,(4)写出DE的化学方程式：_ _。,1,2,3,4,5,2H2O,解析 D与乙醇
7、发生酯化反应生成E。,C2H5OOCCH2COOC2H5,(5)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式： _。 属于酯类化合物； 核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11。,1,2,3,4,5,CH3OOCC(CH3)2COOCH3或CH3COOC(CH3)2OOCCH3,1,2,3,4,5,(6)苯乙酸苄酯( )是花香型香料，请写出由苯甲醇 为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。,1,2,3,4,5,答案,1,2,3,4,5,解析 本题采用逆合成法，要合成苯乙酸苄酯，则需要苯乙酸和苯甲醇，而苯甲醇为原料，则问题转化为苯甲醇如何合成苯乙
8、酸，碳原子数多了一个，结合流程中CD知，“CN”可以水解生成“COOH”，使得碳链增长，而“CN”可以由“Cl”发生取代反应而得，故问题又转化为苯甲醇如何转化为氯代甲苯，则苯甲醇与HCl反应生成氯代甲苯即可。,4.(2019南京、盐城高三一模)化合物H(碘他拉酸)可用于CT检查、动静脉造影等，其一种合成路线如下：,1,2,3,4,5,(1)H中的含氧官能团名称为_。,1,2,3,4,5,羧基、酰胺键,解析 “COOH”为羧基，“CONH”为酰胺键。,(2)FG的反应类型为_。,1,2,3,4,5,取代反应,解析 F至G为I取代了苯环上的H原子，属于取代反应。,(3)E的分子式为C9H8N2O5
9、，EF发生还原反应，写出E的结构简式： _。,1,2,3,4,5,解析 E至F为硝基的还原反应，所以将F中的氨基改成硝基即为E。,(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： _。 在酸性条件下能水解生成X、Y、Z三种有机物。 X是一种氨基酸，Y能发生银镜反应，Z能与FeCl3溶液发生显色反应且分子中只有2种不同化学环境的氢。,1,2,3,4,5,或,(5)泛影酸丙酯( )是一种医学诊断剂，写出以 、 CH3CH2CH2Cl和(CH3CO)2O为原料制备泛影酸丙酯的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。,答案,1,2,3,4,5,解析 合成目标
10、中含有酯基，可以由羧基与丙醇发生酯化反应获得，丙醇可以由CH3CH2CH2Cl在碱性水溶液中获得。目标物质中含有三个I原子，可以模仿F至G的反应。目标物质中的酰胺键，可以由氨基与乙酸酐反应获得，类似于流程中的G至H。氨基可以由硝基还原获得，类似于流程中E至F。,1,2,3,4,5,5.(2019南京、盐城高三二模)氟喹诺酮是人工合成的抗菌药，其中间体G的合成路线如下：,1,2,3,4,5,(1)G中的含氧官能团为_和_(填名称)。,1,2,3,4,5,羰基,酯基,解析 “CO”为羰基，“COO”为酯基。,(2)由CD的反应类型是_。,1,2,3,4,5,解析 C至D为“CH(COOC2H5)2
11、”取代了C中Cl原子，生成D。,取代反应,(3)化合物X(分子式为C3H7N)的结构简式为_。,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,解析 对比F、G的结构简式，X中“ ”取代F中“OC2H5”生成G， 结合化合物X的分子式知，X的结构简式为 。,(4)B和乙醇反应的产物为H(C8H6FCl2NO2)，写出满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式： _ _。 .是一种-氨基酸； .分子中有4种不同化学环境的氢，且分子中含有一个苯环。,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 和 ClMgCH(COOC2H5)2为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。,1,2,3,4,5,答案,
