1、20192019 届高三年级五月调研考试理科综合试卷届高三年级五月调研考试理科综合试卷( (化学部分化学部分) ) 可能用到的相对原子质量:可能用到的相对原子质量: H 1 B 11 C 12 N 14 O 16 C1 35.5H 1 B 11 C 12 N 14 O 16 C1 35.5 1.化学与生产生活、环境保护密切相关,下列说法正确的是 A. 氢氧化铝、碳酸氢钠都是常见的胃酸中和剂 B. 用活性炭为糖浆脱色和利用臭氧漂白纸浆,原理相似 C. 光导纤维和聚酯纤维都是新型无机非金属材料 D. 汽车尾气中含有的氮氧化合物,是汽油不完全燃烧造成的 【答案】A 【解析】 【详解】A. 氢氧化铝、
2、碳酸氢钠都能与胃酸中的盐酸反应,能够作胃酸的中和剂,故 A 正确; B.活性炭为糖浆脱色是利用它的吸附性,臭氧漂白纸浆是利用其强氧化性,故 B 错误; C. 光导纤维是新型无机非金属材料,聚酯纤维为有机高分子材料,故 C 错误; D. 汽油属于烃类物质,只含有碳氢两种元素,不含有 N 元素,汽车尾气中含有的氮氧化合物,是空气中的 氮气与氧气在高温下反应生成的,故 D 错误; 故选 A。 2.设 NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A. 60 g 丙醇中含有的共价键数目为 10NA B. 过氧化钠与水反应生成 0.l mol O2时,转移的电子数为 0.2 NA C. 0.l molL
3、 -1碳酸钠溶液中阴离子总数大于 0.1 N A D. 密闭容器中,1 mol N2与 3mol H2反应制备 NH3,产生 NH 键的数目为 6 NA个 【答案】B 【解析】 【详解】A. 60g丙醇为 1mol,丙醇中含 7个 C-H 键、2个 C-C键、1个 C-O键和 1个 O-H键,存在的共价 键总数为 11NA,故 A 错误; B. 2Na2O2+ 2H2O = 4NaOH +O2,Na2O2中一个氧原子从-1 价升高到 0 价;另外一个从-1 价降到-2 价,每生 成 l mol O2时,转移的电子数为 2NA,生成 0.l mol O2时,转移的电子数为 0.2 NA,故 B
4、正确; C.溶液的体积未知,无法计算,故 C错误; D.氮气和氢气的反应是一个可逆反应,1 mol N2与 3mol H2反应产生的 NH3小于 2mol,故产生 NH 键的数目 小于 6 NA个,故 D 错误; 故选 B。 3.有机物 X 的结构简式如图,某同学对其可能具有的化学性质进行了预测,其中正确的是 可以使酸性 KMnO4溶液褪色可以和 NaHCO3溶液反应一定条件下能与 H2发生加成反应在浓硫酸、 加热 条件下,能与冰醋酸发生酯化反应 A. B. C. D. 【答案】D 【解析】 【详解】该有机物中含有碳碳双键和醇羟基,可以使酸性 KMnO4溶液褪色,故正确; 含有羧基,可以和 N
5、aHCO3溶液反应,故正确; 含有碳碳双键,一定条件下能与 H2发生加成反应,故正确; 含有羟基,在浓硫酸、加热条件下,能与冰醋酸发生酯化反应,故正确; 故选 D。 4.下列选用的仪器和药品能达到实验目的的是 A B C D 尾气吸收 Cl2 吸收 CO2中的 HCl 杂质 蒸馏时的接收装置 乙酸乙酯的收集装置 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 A、氯气能与氢氧化钠溶液反应,可用来吸收氯气,A正确;B、应该是长口进,短口出,B错误;C、蒸馏 时应该用接收器连接冷凝管和锥形瓶,C错误;D、为了防止倒吸,导管口不能插入溶液中,D 错误,答案 选 A。 5.W、X、Y 和
6、 Z 为原子序数依次增大的四种短周期元素,最外层电子数之和为 20。W 与 Y 元素同主族,且形 成的化合物可用于工业的杀菌与消毒。下列说法正确的是 A. W 与其他三种元素均可形成两种或两种以上二元化合物 B. Y 的氧化物对应的水化物均为强酸 C. Z 的氢化物为离子化合物 D. X 和 Y 形成的化合物的水溶液呈中性 【答案】A 【解析】 【分析】 W、X、Y 和 Z 为原子序数依次增大的四种短周期元素,W 与 Y 元素同主族,且形成的化合物可用于工业的杀 菌与消毒,故 W 为 O,Y 为 S,Z 为 Cl,根据最外层电子数之和为 20,X 为 Na。 【详解】A. W 为 O,与其他三
7、种元素可形成,Na2O2和 Na2O,SO2和 SO3,Cl2O7、ClO2,Cl2O 等,故 A 正确; B. Y最高价氧化物对应的水化物 H2SO4为强酸,H2SO3不是强酸,故 B 错误; C. Z 的氢化物 HCl 为共价化合物,故 C 错误; D. X 和 Y 形成的化合物为 Na2S,水溶液呈碱性,故 D 错误; 故选 A。 6.某电池以 K2FeO4和 Zn 为电极材料,KOH 溶液为电解质溶液。下列说法正确的是( ) A. Zn 为电池的负极 B. 正极反应式为:2FeO42+ 10H+6e Fe2O3+5H2O C. 该电池放电过程中电解质溶液浓度不变 D. 电池工作时 OH
8、 向负极迁移 【答案】AD 【解析】 试题分析:根据化合价升降判断,Zn 化合价只能上升,Zn 为电池的负极,A 项正确;K2FeO4为正极材料, KOH 溶液为电解质溶液,则正极电极方程式为 2FeO42-+6e+8H2O =2Fe(OH)3+10OH,B 项错误;该电池放 电过程中电解质溶液浓度减小,C 项错误;电池工作时阴离子 OH 向负极迁移,D 项错误;答案选 A。 考点:考查原电池的工作原理。 7.室温下,用 0.100 molL -1的 NaOH 溶液分别滴定均为 20.00mL0.100 molL-1的 HCl 溶液和醋酸溶液,滴定 曲线如图所示。下列说法正确的是 A. 表示的
9、是滴定醋酸的曲线 B. pH=7 时,滴定醋酸消耗的 V(NaOH)20.00mL C. V(NaOH)20.00mL 时,两份溶液中 c(Cl )c(CH 3COO ) D. V(NaOH)10.00mL 时,醋酸中 c(Na +)c(CH 3COO )c(H+)c(OH) 【答案】C 【解析】 【详解】A. 未滴加 NaOH 溶液时,0.1mol/L盐酸 pH=1,0.1mol/L醋酸 pH1,所以滴定盐酸的曲线是图, 故 A 错误; B. V(NaOH)=20.00mL 时恰好生成醋酸钠,溶液呈碱性,若 pH=7,则加入的氢氧化钠溶液体积应该稍小, 即 V(NaOH)20.00mL,故
10、B 错误; C. V(NaOH)=20.00mL 时,二者反应生成氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,浓度小于氯离子,即 c(Cl -) c(CH3COO -) ,故 C 正确; D. V(NaOH)=10.00mL时,与醋酸反应后得到等浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液,由于醋酸的电离程度 大于醋酸根离子的水解程度,溶液呈酸性,则 c(H+)c(OH-) ,根据电荷守恒可知:c(CH3COO-)c (Na+) ,溶液中正确的离子浓度大小为:c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-) ,故 D 错误; 故选 C 【点睛】本题考查酸碱混合的定性判断及溶液中粒子浓度的大小,题目难度中等,明确图象
11、曲线变化的含 义为解答关键,注意掌握溶液酸碱性与溶液 pH的关系,试题培养了学生的分析能力及综合应用能力。 8.亚硝酰氯(ClNO)是有机物合成中的重要试剂,其沸点为5.5,易水解。已知:AgNO2微溶于水,能溶于 硝酸,AgNO2+HNO3=AgNO3 +HNO2,某学习小组在实验室用 Cl2和 NO 制备 ClNO 并测定其纯度,相关实验装置如 图所示。 (1)制备 Cl2的发生装置可以选用_(填字母代号)装置,发生反应的离子方程式为_。 (2)欲收集一瓶干燥的氯气,选择合适的装置,其连接顺序为 a_(按气流方向,用小写 字母表示)。 (3)实验室可用图示装置制备亚硝酰氯: 实验室也可用
12、B 装置制备 NO , X 装置的优点为_。 检验装置气密性并装入药品,打开 K2,然后再打开 K3,通入一段时间气体,其目的是_,然 后进行其他操作,当 Z 中有一定量液体生成时,停止实验。 (4)已知:ClNO 与 H2O 反应生成 HNO2和 HCl。 设计实验证明 HNO2是弱酸:_。(仅提供的试剂:1 molL -1盐酸、 1 molL-1HNO 2溶液、 NaNO2 溶液、红色石蕊试纸、蓝色石蕊试纸)。 通过以下实验测定 ClNO 样品的纯度。取 Z 中所得液体 m g 溶于水,配制成 250 mL 溶液;取出 25.00 mL 样品溶于锥形瓶中,以 K2CrO4溶液为指示剂,用
13、c molL -1 AgNO 3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体 积为 20.00mL。滴定终点的现象是_,亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为_。(已知: Ag2CrO4 为砖红色固体; Ksp(AgCl)1.5610 -10,K sp(Ag2CrO4)110 -12) 【 答 案 】 (1). A ( 或B ) (2). MnO2+4H+2Cl- Mn2+ Cl2+2H2O ( 或 2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H2O) (3). fgcbdejh (4). 随开随用,随关随停 (5). 排干净三颈烧瓶中的空气 (6). 用玻璃棒蘸取 NaNO2溶液,点在红色石
14、蕊试纸中央,若试纸变蓝, 说明 HNO2是弱酸 (7). 滴入最后一滴标准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化 (8). 1310c m 【解析】 【分析】 (1) 二氧化锰和浓盐酸加热下制备氯气, 发生装置属于固液加热型的 (或 KMnO4与浓盐酸常温下制备 Cl2) 。 (2)制得的氯气中会混有水蒸气和氯化氢,用饱和食盐水除氯化氢,浓硫酸吸收水分,用向上排空气法收 集氯气,最后进行尾气处理。 (3)实验室也可用 B 装置制备 NO,X装置的优点为随开随用,随关随停。 通入一段时间气体,其目的是把三颈烧瓶中的空气排尽,防止 NO被空气中的氧气氧化。 (4)要证明 HNO2是弱酸可证明 HNO
15、2中存在电离平衡或证明 NaNO2能发生水解,结合题给试剂分析。 以 K2CrO4溶液为指示剂,用 c molL-1 AgNO3标准溶液滴定至终点,滴定终点的现象是:滴入最后一滴标 准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化;根据(ClNO)=n(Cl-)=n(Ag+),然后结合 m=n M 来计算。 【详解】 (1)可以用二氧化锰和浓盐酸加热下制备氯气,发生装置属于固液加热型的,反应的化学方程式 为 MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2+2H2O, 离子方程式为: MnO2+4H+2Cl- Mn2+ Cl2+2H2O,(或用 KMnO4 与浓盐酸常温下制备 Cl2,发生装置属于固液不加热
16、型,反应的离子方程式为 2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H2O)故答案为:A(或 B) ;MnO2+4H+2Cl- Mn2+ Cl2+2H2O(或 2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2+5Cl2+8H2O) 。 (2)制得的氯气中会混有水蒸气和氯化氢,用饱和食盐水除氯化氢,浓硫酸吸收水分,用向上排空气法收 集氯气, 最后进行尾气处理, 故其连接顺序为 fgcbdejh; 故答案为: fgcbdejh。 (3)实验室也可用 B 装置制备 NO ,X装置的优点为随开随用,随关随停,故答案为:随开随用,随 关随停。 检验装置气密性并装入药品,打开 K2,然后再打开
17、K3,通入一段时间气体,其目的是把三颈烧瓶中的空 气排尽,防止 NO被空气中的氧气氧化,故答案为:排干净三颈烧瓶中的空气; (4) 要证明 HNO2是弱酸可证明 HNO2中存在电离平衡或证明 NaNO2能发生水解, 根据题目提供的试剂, 应证明 NaNO2溶液呈碱性;故设计的实验方案为:用玻璃棒蘸取 NaNO2溶液,点在红色石蕊试纸中央,若 试纸变蓝,说明 HNO2是弱酸,故答案为:用玻璃棒蘸取 NaNO2溶液,点在红色石蕊试纸中央,若试纸变 蓝,说明 HNO2是弱酸。 以 K2CrO4溶液为指示剂,用 c molL-1 AgNO3标准溶液滴定至终点,滴定终点的现象是:滴入最后一滴标 准液,
18、生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化;取 Z中所得液体 m g 溶于水, 配制成 250 mL 溶液;取出 25.00 mL中满足:n(ClNO)=n(Cl-)=n(Ag+)=c 0.02L=0.02cmol,则 250mL溶液中 n(ClNO)=0.2cmol,m(ClNO) =n M=0.2cmol 65.5g/mol=13.1cg, 亚硝酞氯(ClNO)的质量分数为(13.1cg m g) 100=1310c m , 故答案为: 滴入最后一滴标准液,生成砖红色沉淀,且半分钟内无变化;1310c m 【点睛】本题考查了物质制备方案设计,为高频考点和常见题型,主要考查了方程式的书写,实验装置的
19、连接,实验方案的设计,氧化还原反应,环境保护等,侧重于考查学生的分析问题和解决问题的能力。 9.元素铬(Cr)在自然界主要以+3 价和+6 价存在。请回答下列问题: (1)+6 价的 Cr 能引起细胞的突变而对人体不利,可用 Na2SO3 将 Cr2O7 2还原为 Cr3+。该反应的离子反应方程 式为_。 (2)利用铬铁矿(FeOCr2O3)冶炼制取金属铬的工艺流程如图所示: 为加快焙烧速率和提高原料的利用率,可采取的措施之一是_ 。 “水浸”要获得浸出液的操作是_。浸出液的主要成分为 Na2CrO4,向 “滤液”中加入酸化的氯化钡溶液有白色沉淀生成,则 “还原”操作中发生反应的离子方程式为_
20、。 加热 Cr(OH)3可得到 Cr2O3,从工业成本角度考虑,用 Cr2O3制取金属 Cr 的冶炼方法是 _。 (3)已知 Cr 3+完全沉淀时溶液pH为5, (Cr 3+浓度降至10-5molL-1可认为完全沉淀) 则Cr(OH) 3的溶度积常数 Ksp _。 (4)用石墨电极电解铬酸钠(Na2CrO4)溶液,可制重铬酸钠(Na2Cr2O7),实验装置如图所示(已知: 2Cr 2 4 O +2H + Cr2 2 7 O + H2O)。 电极 b 连接电源的_极(填“正”或“负”) , b 极发生的电极反应式为_。 电解一段时间后,测得阳极区溶液中 Na +物质的量由 a mol 变为 b
21、mol,则理论上生成重铬酸钠的物质的 量是 _mol 。 【答案】 (1). Cr2O7 2+3SO 3 2-+8H+=2Cr3+3SO 4 2-+4H 2O (2). 铬铁矿粉碎 (3). 过滤 (4). 8CrO4 2+3S2-+20H 2O=8Cr(OH)3+3SO4 2-+16OH- (5). CO 高温还原 Cr 2O3(热还原法) (6). 110 -32 (7). 正 (8). 2H2O-4e -=O 2+4H + (9). a-b 2 【解析】 【分析】 (1)分析元素化合价变化情况,依据得失电子守恒,原子个数守恒,得出离子反应方程式。 (2)影响化学反应速率的因素:物质的表面
22、积大小,表面积越大,反应速率越快。 依据原子守恒和得失电子守恒,得出离子方程式 用 Cr2O3制取金属 Cr,可以采取 CO 高温还原 Cr2O3(热还原法) 。 (3)根据 Kspc(Cr3+)c3(OH-)求算。 (4)根据装置图和离子放电顺序得出阳极的电极反应式。 电解一段时间后, 测得阳极区溶液中 Na+物质的量由 a mol 变为 b mol, 则溶液中移动的电荷为 (a-b) mol, 所以外电路转移的电子为(a-b)mol,阳极的电极反应为 2H2O-4e-=O2+4H+,则阳极生成的氢离子为(a-b) mol。 【详解】 (1)反应中铬元素化合价从+6 价降为+3 价,硫元素从
23、+4 价升高到+6价,依据得失电子守恒,原 子个数守恒,离子反应方程式为 Cr2O72+3SO32-+8H+=2Cr3+3SO42-+4H2O,故答案为: Cr2O72+3SO32-+8H+=2Cr3+3SO42-+4H2O。 (2)影响化学反应速率的因素:物质的表面积大小,表面积越大,反应速率越快,为加快焙烧速率和提 高原料的利用率,可采取的措施将铬铁矿粉碎,故答案为:铬铁矿粉碎。 “水浸”要获得浸出液,要过滤出浸渣,采取的操作是过滤;浸出液的主要成分为 Na2CrO4,向“滤液”中加 入酸化的氯化钡溶液有白色沉淀生成,说明加入的 Na2S 被氧化成 SO42-,Cr元素由+6 价降为+3
24、价,S元素 由-2 价升到+6 价,依据原子守恒和得失电子守恒,得到反应为: 8CrO42+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3+3SO42-+16OH-,故答案为:过滤; 8CrO42+3S2-+20H2O=8Cr(OH)3+3SO42-+16OH-。 从工业成本角度考虑,用 Cr2O3制取金属 Cr,可以采取 CO高温还原 Cr2O3(热还原法) ,故答案为:CO 高温还原 Cr2O3(热还原法) 。 (3)pH为 5,c(OH-)=10-9,Kspc(Cr3+)c3(OH-)=10-5 (10-9)3=1 10-32,故答案为:1 10-32。 (4)根据图示,在 b极所在电极室得到
25、Na2Cr2O7,根据 2CrO42-+2H+ Cr2O72+ H2O ,电解过程中 b 极 c(H+)增大,则 b极电极反应式为 2H2O-4e-=O2+4H+,a是阴极,b 是阳极,电极 b 连接电源的正极, 故答案为:正;2H2O-4e-=O2+4H+。 电解一段时间后, 测得阳极区溶液中 Na+物质的量由 a mol 变为 b mol, 则溶液中移动的电荷为 (a-b) mol, 阴极电极反应式为 2H2O+2e-=H2+2OH-,则电路中通过电子物质的量为(a-b)mol;阳极的电极反应式为 2H2O-4e-=O2+4H+,则阳极生成的氢离子为(a-b)mol,结合 2CrO42-+
26、2H+ Cr2O72+ H2O,所以阳极生 成的 Cr2O72物质的量是 a-b 2 mol,故答案为: a-b 2 。 10.研究处理 NOx、SO2,对环境保护有着重要的意义。回答下列问题: (1)SO2的排放主要来自于煤的燃烧,工业上常用氨水吸收法处理尾气中的 SO2。已知吸收过程中相关反应的 热化学方程式如下: SO2(g) + NH3H2O(aq) =NH4HSO3(aq) H1 = a kJmol -1; NH 3H2O(aq) + NH4HSO3(aq) =(NH4)2SO3(aq) + H2O(l)H2 = b kJmol -1; 2(NH 4)2SO3(aq) + O2(g)
27、 =2(NH4)2SO4(aq) H3= c kJmol -1, 则反应 2SO2(g) + 4NH3H2O(aq) + O2(g) =2(NH4)2SO4(aq) + 2H2O(l) H = _。 (2)NOx的排放主要来自于汽车尾气, 有人利用反应C (s) + 2NO(g)N2(g) + CO2(g) H34.0 kJmol -1, 用活性炭对 NO 进行吸附。 在恒压密闭容器中加入足量的活性炭和一定量的 NO 气体, 测得 NO 的转化率 (NO) 随温度的变化如图所示: 由图可知, 1050K 前反应中 NO 的转化率随温度升高而增大, 原因是_; 在 1100K 时,CO2的体积分
28、数为_。 用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作 Kp) 。在 1050K、1.110 6Pa 时, 该反应的化学平衡常数 Kp_(已知:气体分压气体总压体积分数)。 (3)在高效催化剂的作用下用 CH4还原 NO2,也可消除氮氧化物的污染。在相同条件下,选用 A、B、C 三种不 同催化剂进行反应,生成 N2的物质的量与时间变化关系如图所示,其中活化能最小的是_(填字母 标号)。 (4)在汽车尾气的净化装置中 CO 和 NO 发生反应:2NO(g) + 2CO(g)N2(g) + 2CO2(g) H2 =746.8 kJmol -1。实验测得, 正k正c 2(NO)
29、c2(CO) , 逆k逆c(N2) c 2(CO 2) (k正、k逆为速率常数,只与温 度有关) 。 达到平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数_(填“ ”、“ ”或“=”) k逆增大的倍数。 若在 1L 的密闭容器中充入 1 mol CO 和 1 mol NO,在一定温度下达到平衡时,CO 的转化率为 40%,则 k k 正 逆 _(保留 2 位有效数字)。 【答案】 (1). (2a+2b+c)kJmol -1 (2). 1050K 前反应未达到平衡状态,随着温度升高,反应速率加 快,NO 转化率增大 (3). 20 (4). 4 (5). A (6). (7). 0.25 【解析】 【分析】
30、 (1)利用盖斯定律解答。 (2)在 1050K前反应未达到平衡状态,随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大;达到平衡后, 升高温度,平衡左移,NO的转化率降低。恒温恒压下体积分数等于物质的量分数。 利用化学平衡常数表达式计算。 (3)A反应速率快,先达到平衡,故活化能最小。 (4)正反应为放热反应,升高温度平衡左移,则正反应速率增大的倍数小于逆反应速率增大的倍数。 当反应达到平衡时,正=逆,故 k k 正 逆 =c(N2)c2(CO2)/c2(NO)c2(CO)=K。 【详解】 (1) SO2(g) + NH3H2O(aq) =NH4HSO3(aq) H1 = a kJmol-1; NH
31、3H2O(aq) + NH4HSO3(aq) =(NH4)2SO3(aq) + H2O(l)H2 = b kJmol-1; 2(NH4)2SO3(aq) + O2(g) =2(NH4)2SO4(aq) H3= c kJmol-1; 利用盖斯定律,将 2+ 2+可得 2SO2(g) + 4NH3H2O(aq) + O2(g) = 2(NH4)2SO4(aq) + 2H2O(l)的H = (2a+2b+c)kJmol-1,故答案为: (2a+2b+c)kJmol-1。 (2)在 1050K前反应未达到平衡状态,随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大;达到平衡后, 升高温度,平衡左移,NO的转化
32、率降低。根据反应 C (s) + 2NO(g)N2(g) + CO2(g),假设加入 1molNO, 在 1100K时,NO的转化率为 40,则n(NO)=0.4mol,故 n(CO2)=0.2mol,由于反应前后气体的总物质的 量不变, 故混合气体中 CO2的体积分数为 0.2mol 100 1mol =20, 故答案为: 1050K前反应未达到平衡状态, 随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大;20。 根据反应 C (s) + 2NO(g)N2(g) + CO2(g),假设加入 1molNO,在 1050K时, (NO)=80,平衡时 n (NO)=0.2mol,n(N2)=0.4mo
33、l,n(CO2)=0.4mol,各物质的平衡分压 p分(NO)= 6 0.2mol 1.1 10 1mol Pa,p分 (N2)= 0.4 1 mol mol 1.1 106Pa,p分(CO2)= 0.4 1 mol mol 1.1 106Pa,故反应的化学平衡常数 Kp 0.4 1 mol mol 1.1 106Pa0.4 1 mol mol 1.1 106Pa ( 6 0.2mol 1.1 10 1mol Pa)2=4,故答案为:4。 (3)A反应速率快,先达到平衡,故活化能最小,故答案为:A。 (4)正反应为放热反应,升高温度平衡左移,则正反应速率增大的倍数小于逆反应速率增大的倍数,故
34、k正增大的倍数小于 k逆增大的倍数。故答案为:。 当反应达到平衡时,正=逆,故 k k 正 逆 =c(N2)c2(CO2)/c2(NO)c2(CO)=K,根据化学方程式可知,平衡时 c (NO)=c(CO)=0.6molL-1,c(N2)=0.2 molL-1,c(CO2)=0.4 molL-1,故 k k 正 逆 = c(N2)c2(CO2)/c2(NO)c2(CO)=(0.2 0.42)/(0.62 0.62)=20/810.25,故答案为:0.25。 11.硼和硼的化合物在工业上有着广泛的用途。 (1)基态硼原子的电子排布式为_。 (2)晶体硼的基本结构单元是由硼原子构成的正二十面体(如
35、下图),其中有 20 个等边三角形的面和一定数 目的顶点,每个顶点各有一个硼原子。此结构单元中含有硼原子的数目为_。 (3)氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方氮化硼与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。立方氮化硼是 超硬材料, 有优异的耐磨性。 它们的晶体结构如图所示。 关于这两种晶体的说法中, 正确的是_(填标号) 。 a立方相氮化硼含有 键和 键,所以硬度大 b六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软 c两种晶体中的 BN 键均为共价键 d两种晶体均为分子晶体 (4)六方氮化硼晶体内硼原子的杂化方式为_,该晶体不导电的原因是_。 (5)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。
36、与 BF4 互为等电子体的一种分子的化学式为_, lmolNH4BF4晶体中含有配位键的数目为_。 (6)立方氮化硼的结构与金刚石相似,硬度与金刚石相当,晶胞边长为 361.5pm,则立方氮化硼的一个晶胞 中含有_个硼原子,立方氮化硼的密度是_gcm 3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏伽德罗常 数为 NA) 。 【答案】 (1). 1s 22s22p1 (2). 12 (3). bc (4). sp2 (5). 层与层之间无自由电子 (6). CF 4 (7). 2NA (8). 4 (9). 10 3 A 25 4 (361.5 10) N 【解析】 【分析】 (1)根据 B的原子序数为
37、 5,根据构造原理书写核外电子排布式。 (2)由图可知,有 20 个等边三角形,晶体硼每个三角形的顶点被 5 个三角形所共用,则此顶点完全属于 一个三角形的只占到 1/5,每个三角形中有 3 个点,且晶体硼中有 20 个这样的三角形,则晶体硼中这样的 顶点有 201/53=12。 (3)a立方相氮化硼中 N 原子与 B原子之间形成单键; b六方相氮化硼层间作用力为范德华力; c两种晶体中的 B-N键均为共价键; d立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性,属于原子晶体; (4)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻 3 个氮原子形成 键;六方相氮化硼晶体的层状结构中没有 自由电子。 (5)具有相同
38、价电子总数和相同原子总数的分子或离子具有相同的结构特征,这一原理称为“等电子原 理”。 NH4 +和 BF 4 -各含有 1 个配位键。 (6)根据金刚石结构可以判断出金刚石的一个晶胞中含有的碳原子数=81/8+61/2+4=8,因此立方氮 化硼晶胞中应该含有 4 个 N 和 4 个 B 原子。一个晶胞的质量为 425g/NA,一个立方氮化硼晶胞的体积为 (361.5pm) 3,根据 =m/V 计算密度。 【详解】 (1)B的原子序数为 5,基态硼原子的电子排布式为 1s 22s22p1,故答案为:1s22s22p1。 (2)由图可知,有 20 个等边三角形,晶体硼每个三角形的顶点被 5 个三
39、角形所共用,则此顶点完全属于 一个三角形的只占到 1/5,每个三角形中有 3 个点,且晶体硼中有 20 个这样的三角形,则晶体硼中这样的 顶点有 201/53=12,故答案为:12。 (3)a. 立方相氮化硼中 N 原子与 B 原子之间形成单键,所以无 键,故错误; b. 六方相氮化硼层间作用力为范德华力,六方相氮化硼质地软,故正确; c.两种晶体中的 B-N 键均为共价键,故正确; d. 立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性,属于原子晶体,故错误; 故选 bc。 (4)六方氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻 3 个氮原子形成 键,且 B 上没有孤电子对,故硼原子的杂化 方式为 sp 2;六方相
40、氮化硼晶体的层状结构中没有自由电子,故不能导电,故答案为:sp2;层与层之间无自 由电子。 (5)具有相同价电子总数和相同原子总数的分子或离子具有相同的结构特征,这一原理称为“等电子原 理”。 与 BF4 互为等电子体的一种分子的化学式为 CF 4, NH4BF4中 NH4 +和 BF 4 -各含有 1 个配位键, 则 1molNH 4BF4 中含有的配位键个数为 2NA,故答案为:CF4;2NA。 (6)根据金刚石的结构可以判断出金刚石的一个晶胞中含有的碳原子数=81/8+61/2+4=8,因此立方氮 化硼晶胞中应该含有 4 个 N 和 4 个 B 原子。一个晶胞的质量为 425g/NA,一
41、个立方氮化硼晶胞的体积为 (361.5pm) 3, 根据 =m/V 计算密度, 因此立方氮化硼的密度是 10 3 A 25 4 (361.5 10) N gcm -3, 故答案为: 4; 10 3 A 25 4 (361.5 10) N 。 12.艾司洛尔(I )是预防和治疗手术期心动过速的一种药物,某合成路线如下: 回答下列问题: (1)A 的结构简式为_,D 的化学名称为_。 (2)GH 的反应类型为_,H 中所含官能团的名称为_。 (3)CD 中步骤的化学反应方程式为_。 (4)已知:1 mol D 和 1 mol 丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成 1 mol E、1 mol H2O 和 1
42、 molCO2,且 E 能与 溴水发生加成反应,则 E 的结构简式为 _。 (5)X 是 F 的同分异构体,写出满足下列条件的 X 的结构简式_。与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化 碳与 FeC13溶液发生显色反应核磁共振氢谱有四组峰且峰面积之比为 6 : 2 : 1 : 1 (6)参照上述合成路线,设计以和为主要原料制备的 合成路线_。 【答案】 (1). (2). 对羟基苯甲醛 (3). 取代反应 (4). 酯基和醚键 (5). +4NaOH +2NaCl+CH3COONa+2H2O (6). (7). (8). 【解析】 【分析】 根据 A的化学式 C7H8O,由 C 逆推得出 A的结构简式为
43、 ,B 为,根据 CD发生的两 步反应推出 D 为, 1 mol D 和 1 mol 丙二酸在吡啶、 苯胺中反应生成 1 mol E、 1 mol H2O和 1 molCO2, 且 E 能与溴水发生加成反应,结合 E 的分子式,E 为,E 和氢气发生加成反应生成 F 为 ,F和 CH3OH 发生酯化反应生成 G 为 。 【详解】 (1)根据 A 的化学式 C7H8O,由 C逆推得出 A 的结构简式为,根据 CD发生的两步反 应+4NaOH+2NaCl+CH3COONa+2H2O,在 H+条件下,转化为 D,D 的化学名称为对羟基苯甲醛,故答案为:;对羟基苯甲醛。 (2)G为, G 中酚羟基上的
44、氢原子被所取代从而得到 H,故 GH的 反应类型为取代反应,根据 H 的结构简式可知,所含官能团的名称为酯基和醚键,故答案为:取代反应; 酯基和醚键。 (3)CD中步骤的化学反应方程式为 +4NaOH +2NaCl+CH3COONa+2H2O,故答案为: +4NaOH +2NaCl+CH3COONa+2H2O。 (4)1 mol D()和 1 mol 丙二酸(HOOC-CH2-COOH)在吡啶、苯胺中反应生成 1 mol E、1 mol H2O和 1 molCO2,且 E 能与溴水发生加成反应,可知 E 中含碳碳双键,E的化学式为 C9H8O3, E为 ,故答案为:。 (5)X的分子式为 C9
45、H10O3,根据与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳,说明含有-COOH与 FeC13溶液 发生显色反应,说明含有酚羟基核磁共振氢谱有四组峰且峰面积之比为 6 : 2 : 1 : 1,有四种不同环境的氢 原子,故符合题意的 X 有 故答案为:。 (6)以和为主要原料制备,对比原料和目标产物的 结构简式,中羧基发生酯化反应引入COOCH3, 碳碳双键发生加成反应, 模仿流程中GH 引入醚键,则合成路线为: 故答案为: 。 【点睛】本题考查有机物的推断与合成,侧重考查分析推断、知识综合运用能力,充分利用反应条件、有 机物分子式与结构简式进行分析推断,明确官能团及其性质关系、官能团之间的转化关系是解题关键。