1、题型特训19第12题有机化学基础(选考)A1.(2019山东青岛高三模拟)蜂胶是蜜蜂从植物芽孢或树干上采集的树脂。在蜂胶众多的功效成分中,咖啡酸苯乙酯(CAPE)已经被鉴定为蜂胶中的主要活性组分之一。合成咖啡酸苯乙酯的路线设计如下:AC7H7ClBCDEG咖啡酸咖啡酸苯乙酯已知:A的核磁共振氢谱有三组峰,红外光谱显示咖啡酸分子中存在碳碳双键。CHO+请回答下列各题:(1)物质A的名称为。(2)由B生成C和由C生成D的反应类型分别是、。(3)E的结构简式为。(4)咖啡酸生成咖啡酸苯乙酯的化学方程式为。(5)芳香化合物X是G(C9H8O3)的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,且与新
2、制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀,其核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢,峰面积比为22211,写出两种符合要求的X的结构简式。(6)参照上述合成路线,以丙醛和为原料(其他试剂任选),设计制备的合成路线。2.醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物,能阻碍血栓扩展。醋硝香豆素可以通过以下方法合成(部分反应条件已省略)。请回答下列问题:(1)A的名称是;醋硝香豆素中所含官能团的名称为。(2)反应的反应类型是;反应的反应类型为。(3)C的结构简式为;反应的化学方程式为。(4)关于E物质下列说法正确的是(填字母)。a.可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和Eb.在核磁共振氢谱中有五组吸收峰c存在顺反异构d
3、可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和消去反应(5)分子结构中只含有一个环,且同时符合下列条件的G的同分异构体共有种。可与氯化铁溶液发生显色反应;可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体。其中,苯环上的一氯代物只有两种的结构简式为。区分上述G的各种同分异构体可选用的仪器是(填字母)。a.元素分析仪b.红外光谱仪c.核磁共振仪3.化合物M是二苯乙炔类液晶材料的一种,最简单的二苯乙炔类化合物是。以互为同系物的单取代芳香烃A、G为原料合成M的一种路线(部分反应条件略去)如下:已知:回答下列问题:(1)A的结构简式为;G的分子式为。(2)D中含有的官能团名称是。(3)反应的反应类型是,反应的反应类型是。(
4、4)反应的化学方程式为。(5)能同时满足下列条件的B的同分异构体有种(不考虑立体异构)。苯环上有两个取代基;能发生银镜反应其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积之比为62211的是(写结构简式)。参考答案题型特训19第12题有机化学基础(选考)A1.答案 (1)4-氯甲苯或对氯甲苯(2)氧化反应取代反应(3)(4)+HBr(5)、(6)解析 E催化氧化得到,则E为;D在氢氧化钠水溶液中加热发生水解反应后酸化得到E,结合前面合成路线推出D为;C在光照条件下反应生成D,则C为;根据已知信息可知,B转化为C是引入一个酚羟基,故B为;结合A的分子式及反应条件可推知,A为。红外光谱显示咖啡酸分子中存在碳碳双
5、键,根据已知CHO+可推知G为。(1)物质A()的名称为4-氯甲苯或对氯甲苯。(2)由B生成C是被过氧化氢氧化生成,反应类型为氧化反应;由C生成D的反应是在光照条件下与氯气发生取代反应生成,反应类型为取代反应。(3)E的结构简式为。(4)咖啡酸与3-溴乙基苯发生取代反应生成咖啡酸苯乙酯和溴化氢,反应的化学方程式为+HBr。(5)芳香化合物X是G()的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,说明X含有羧基,且与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀则含有醛基,其核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢,峰面积比为22211,则分子高度对称,苯环上应该有一个羧基和一个醛基,另外还存在亚甲基,
6、符合要求的X的结构简式有、。(6)参照题述合成路线,在过氧化氢氧化下转化为,在氢氧化钠水溶液中加热发生水解反应后再酸化得到,催化氧化得到,与丙醛在氢氧化钠水溶液中加热反应生成。则合成路线为。2.答案 (1)对硝基甲苯羰基、酯基、硝基(2)取代反应加成反应(3)(4)bc(5)13bc解析 甲苯与浓硝酸发生对位的取代反应得到对硝基甲苯;对硝基甲苯再与Br2发生取代反应,取代产物再发生水解反应生成C,C为对硝基苯甲醇;对硝基苯甲醇再经过氧化反应生成对硝基苯甲醛,对硝基苯甲醛在一定条件下与丙酮分子间消去一分子水生成E,然后E与G发生加成反应生成醋硝香豆素。(1)甲苯与浓硝酸发生对位的取代反应得到对硝
7、基甲苯,醋硝香豆素中所含官能团有羰基、酯基、硝基。(2)反应是甲苯在浓硫酸作催化剂的条件下与浓硝酸发生取代反应,反应是E与G发生加成反应生成醋硝香豆素。(3)B发生水解反应生成C,C为对硝基苯甲醇,对硝基苯甲醇再经过氧化反应生成对硝基苯甲醛,C物质的结构简式为。反应是苯酚与丙二酸酐发生取代反应,化学方程式为。(4)D物质中含有醛基,能被高锰酸钾氧化,E物质中含有碳碳双键,也能被高锰酸钾氧化,所以不能用高锰酸钾鉴别D和E,故a错误;E物质含有5种不同的H原子,所以在核磁共振氢谱中有五组吸收峰,故b正确;E物质的分子存在顺反异构,故c正确;物质E中含有碳碳双键和羰基可以发生加成反应,碳碳双键可以发
8、生聚合反应、氧化反应和还原反应,但是不能发生消去反应,故d错误。(5)G为。G的同分异构体(分子结构中只含一个环)符合下列条件,可与氯化铁溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体,说明含有羧基。如果取代基为羧基、碳碳三键、羟基,且羧基、羟基位于邻位,则有4种同分异构体;如果羧基、羟基位于间位,则有4种同分异构体;如果羧基、羟基位于对位,则有2种同分异构体,如果取代基为CCCOOH、OH,有邻、间、对3种结构,所以共有13种同分异构体。其中苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为,区分上述G的各种同分异构体,需要确定化合物中核磁共振氢谱中吸收峰数量及面积比,
9、以及确定化合物所含基团结构,所以需要使用核磁共振仪和红外光谱仪。3.答案 (1)C9H12(2)碳碳双键(3)取代反应加成反应(4)(5)15解析 由B的结构可知反应为取代反应,则A为,B发生还原反应生成C,D能与溴的四氯化碳反应生成E,E在氢氧化钾、乙醇条件下反应得到F,可知E为卤代烃,D含有不饱和键,故反应为消去反应,则D为,E为,F为,由M的分子式可知,反应属于取代反应,M的结构简式为。(1)根据上述分析可知A为乙基苯();G与碘发生取代反应生成,故G为丙基苯,分子式为C9H12;(2)C到D的反应加入了阻聚剂,且D到E的反应条件是溴的四氯化碳溶液,所以可判定C到D是消去反应,D中一定含有碳碳双键;(3)反应属于取代反应,取代了苯环上的一个氢原子。反应属于加成反应,将碳碳双键进行加成;(4)反应是在NaOH醇溶液中发生消去反应,形成叁键,反应的化学方程式为+2NaOH;(5)B的同分异构体中能同时满足如下条件:苯环上有两个取代基,能发生银镜反应,含有CHO,2个侧链为CHO、CH2CH2CH3,或者为CHO、CH(CH3)2,或者为CH2CHO、CH2CH3,或者为CH2CH2CHO、CH3,或者为CH(CH3)CHO、CH3,且各有邻、间、对3种,共有15种。其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为62211的是。8
