1、第6讲有机化学实验考试说明知识内容考试要求(1)烷烃、烯烃和炔烃等脂肪烃的化学性质(取代反应、加成反应、加聚反应)c(2)醇、酚的组成和结构特点b(3)卤代烃的化学性质c(4)醛、羧酸的组成、结构和性质特点b(5)葡萄糖的检验原理和方法b(6)淀粉、纤维素的化学性质及主要用途b(7)蛋白质的检验和提纯b(8)苯的结构特点和化学性质b(9)苯的同系物的结构特点和化学性质c(10)乙酸乙酯的制备实验b(11)甲醛的性质、用途以及对健康的危害b(12)卤代烃的应用以及对人类生活的影响a有机物的鉴别、检验与推断学生用书P741常见有机物的鉴别方法试剂银氨溶液新制Cu(OH)2悬浊液酸性KMnO4溶液溴
2、水碘水FeCl3溶液石蕊溶液少量浓，过量被鉴别的物质醛、还原性糖、甲酸、甲酸盐、甲酸酯等含醛基的物质含、CC、CHO的物质、苯的同系物等含、CC、CHO的物质酚类物质淀粉酚类物质含COOH的物质反应现象出现银镜煮沸后产生砖红色沉淀酸性KMnO4溶液褪色水层、有机层均变成无色产生白色沉淀呈蓝色呈紫色溶液显红色2.有机物的检验与推断(1)卤代烃中卤族元素的检验原理 根据沉淀AgX颜色判断X是Cl、Br还是I 同上原理判断X的类型(此方法只适用于能发生消去反应的卤代烃)步骤：取少量卤代烃加NaOH(醇)溶液加热冷却加足量稀HNO3加AgNO3。(2)淀粉水解程度的推断原理：(C6H10O5)nnH2
3、OnC6H12O6；淀粉遇碘水变蓝；CH2OH(CHOH)4CHO2Ag(NH3)2OHCH2OH(CHOH)4COONH4H2O2Ag3NH3。现象与结论：A为出现银镜，B为无明显变化，则淀粉完全水解。A为出现银镜，B为变蓝，则淀粉部分水解。A为无明显变化，B为变蓝，则淀粉未水解。(3)醛基的检验原理：RCHO2Ag(NH3)2OHRCOONH43NH32AgH2O或RCHO2Cu(OH)2NaOHRCOONaCu2O3H2O。步骤：取少量待检液摇匀出现银镜或砖红色沉淀现象与结论：出现银镜或砖红色沉淀，则含有醛基。银氨溶液与新制氢氧化铜悬浊液配制a取1 mL 2%的硝酸银溶液于试管中，在不断
4、振荡试管的同时向试管中滴加2%的稀氨水，直至产生的沉淀恰好完全溶解。AgNO3NH3H2O=AgOHNH4NO3，AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O。b向试管里加入3 mL 5%的NaOH溶液，滴入34滴2%的CuSO4溶液，振荡均匀。上述两种溶液都保证在强碱性条件下使用。(4)蛋白质的检验方法方法或试剂现象灼烧烧焦羽毛气味茚三酮溶液蓝紫色浓HNO3黄色1下列关于有机物因果关系的叙述完全正确的一组是()选项原因结论A乙烯和苯都能使溴水褪色乙烯和苯分子都含有碳碳双键B乙酸乙酯和乙烯一定条件下都能和水反应两者属于同一类型的反应C乙酸和葡萄糖都能与新制的氢氧化铜悬浊液反应两者所含的
5、官能团相同D乙烯能使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色两者褪色的本质不相同解析：选D。苯分子中不存在碳碳双键，不能与溴水反应，但能萃取溴水中的溴单质，A错误。乙酸乙酯水解属于取代反应，乙烯与水反应属于加成反应，B错误。乙酸含有羧基，与Cu(OH)2发生的是酸碱中和反应；葡萄糖与新制Cu(OH)2悬浊液反应可生成砖红色沉淀Cu2O，是因为葡萄糖中含有醛基，发生氧化反应，C错误。乙烯中含有碳碳双键可与溴加成，可被酸性高锰酸钾溶液氧化，D正确。2下列实验能获得成功的是()A氯乙烷与NaOH溶液共热，在水解后的溶液中加入AgNO3溶液检验ClB向苯酚浓溶液中滴入少量浓溴水可观察到白色三溴苯酚沉淀C
6、苯和液溴用铁作催化剂生成溴苯D向淀粉在酸性条件下水解的产物中加银氨溶液，水浴加热，检验葡萄糖的生成解析：选C。A项应先加入HNO3中和过量的NaOH；B项苯酚和过量浓溴水发生反应，能产生白色沉淀，若和少量浓溴水发生反应，则产生的三溴苯酚会溶解在过量的苯酚中，故观察不到白色沉淀；D项银镜反应需要在碱性条件下进行。3如图所示，试分析确定各有机物的结构简式。A_，B_，C_，D_，E_，F_，G_。解析：由题图所示可知，D的水解产物为B、G，且B可发生银镜反应，这是解题的突破口。依题意D为酯，它的水解产物醇与羧酸中能发生银镜反应的必是甲酸，所以B是甲酸。G与B蒸气的密度相同，B是甲酸，其相对分子质量
7、为46，则G的相对分子质量也为46，这样的醇必为乙醇。显然D为甲酸乙酯，又E为酯，且与D互为同分异构体，所以E为乙酸甲酯。A经氧化得B，A经还原得到C，B为甲酸，故C为甲醇，A为甲醛。E水解得F与C，则F为乙酸。答案：HCHOHCOOHCH3OHHCOOC2H5CH3COOCH3CH3COOHCH3CH2OH有机物的制备与分离提纯学生用书P751有机物的制备实验名称装置特点反应原理反应操作与条件产品检验、分离制备乙酸乙酯长导管作用导管位置CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O先加乙醇，再加浓H2SO4和冰醋酸用酒精灯均匀加热试管，且时间不能太长闻气味或观察Na2CO3溶液上层
8、液体分液后取上层液体饱和Na2CO3有三个作用：减少CH3COOC2H5溶解度，吸收挥发出来的乙酸和乙醇制备溴苯冷凝管作用Br2干扰的排除产物分离将Br2与混合液加入三颈烧瓶，再加入铁粉，实验完成后加入NaOH接冷凝管，防止Br2和挥发排除Br2对HBr检验的干扰反应完成后，向三颈烧瓶混合液中加NaOH，过滤，分液，取下层油状液体，洗涤、干燥即得到无色溴苯制备酚醛树脂水浴加热意义长导管作用用水浴加热控制温度用长导管冷凝，减少HCHO挥发大试管中加2.5 g，再加2.5 mL 40% HCHO溶液，后加少量浓盐酸产物取出，观察固态物质颜色制备乙烯长导管作用干扰气体去除CH3CH2OHH2OCH2
9、=CH2先加无水乙醇，再加浓H2SO4，加入沸石，加热加热快速升温到170 用NaOH溶液吸收副反应产生的CO2、SO2等气体用排水法收集；通入溴的CCl4溶液中检验2混合物的分离提纯混合物除杂试剂分离方法化学方程式或离子方程式乙烷(乙烯)溴水、NaOH溶液(除去挥发出的Br2蒸气)洗气CH2=CH2Br2CH2BrCH2BrBr22NaOH=NaBrNaBrOH2O续表混合物除杂试剂分离方法化学方程式或离子方程式乙烯(SO2、CO2)NaOH溶液洗气SO22NaOH=Na2SO3H2OCO22NaOH=Na2CO3H2O提取白酒中的酒精蒸馏从95%的酒精中提取无水酒精新制的生石灰蒸馏CaOH
10、2O=Ca(OH)2提取碘水中的碘汽油或苯或四氯化碳萃取、分液、蒸馏溴化钠溶液(碘化钠)溴的四氯化碳溶液萃取、分液Br22I=I22Br乙醇(乙酸)NaOH、Na2CO3、NaHCO3溶液均可蒸馏CH3COOHNaOHCH3COONaH2O2CH3COOHNa2CO32CH3COONaCO2H2OCH3COOHNaHCO3CH3COONaCO2H2O乙酸(乙醇)NaOH溶液、稀H2SO4蒸发、蒸馏CH3COOHNaOHCH3COONaH2O2CH3COONaH2SO4Na2SO42CH3COOH提纯蛋白质蒸馏水渗析浓轻金属盐溶液盐析高级脂肪酸钠溶液(甘油)食盐盐析1分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合
11、物的实验操作流程图如下所示：上述实验过程中，所涉及的三次分离操作分别是()A蒸馏；过滤；分液B分液；蒸馏；结晶、过滤C蒸馏；分液；分液D分液；蒸馏；蒸馏解析：选D。分析图示以及各物质的性质，乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度较小，乙酸、乙醇的溶解度大，三者均为液态物质，采取分液法；分离后甲溶液为乙醇、乙酸钠和水的混合物，根据各物质的沸点不同，采用蒸馏法；分离后乙溶液为乙酸钠的水溶液，若制得纯净的乙酸需加入硫酸进行蒸馏，采用蒸馏法。2下面是甲、乙、丙三位同学制取乙酸乙酯的过程，请你参与并协助他们完成相关实验任务。【实验目的】制取乙酸乙酯【实验原理】甲、乙、丙三位同学均采取乙醇、乙酸与浓硫酸混合共
12、热的方法制取乙酸乙酯，反应的化学方程式为_；其中浓硫酸的作用是_和_。【装置设计】甲、乙、丙三位同学分别设计下列三套实验装置：请从甲、乙两位同学设计的装置中选择一种作为实验室制取乙酸乙酯的装置，选择的装置是_(选填“甲”或“乙”)。丙同学将甲装置中的玻璃管改成球形干燥管，除起冷凝作用外，另一重要作用是_。【实验步骤】按选择的实验装置，在试管中先加入3 mL乙醇，并在摇动下缓缓加入2 mL浓硫酸充分摇匀，冷却后再加入2 mL冰醋酸；将试管固定在铁架台上；在试管B中加入适量的_；用酒精灯对试管A加热；当观察到试管B中有明显现象时停止实验。解析：制备乙酸乙酯的反应中浓硫酸既作催化剂又作吸水剂(吸收水
13、促使平衡右移)，提高反应产率。用饱和碳酸钠溶液吸收乙酸乙酯时，要注意防倒吸，不能插入液面以下，也可以用丙中的装置，连接一个干燥管防倒吸。答案：【实验原理】CH3COOHC2H5OHH2OCH3COOC2H5催化剂吸水剂(顺序可以颠倒)【装置设计】乙防止倒吸【实验步骤】饱和Na2CO3溶液实验室里制取乙酸乙酯的注意事项(1)加入试剂的顺序为C2H5OH浓硫酸(或CH3COOH)CH3COOH(或浓硫酸)，特别注意不能先加浓硫酸。(2)导管不能插入到Na2CO3溶液中(防止倒吸)。(3)对反应物加热不能剧烈，以减少反应物的挥发。 课后达标检测学生用书P130(单独成册)一、选择题1下列关于制取乙酸
14、乙酯实验的说法错误的是()A除去乙酸乙酯中含有的乙酸，最好的处理方法是用足量饱和碳酸钠溶液洗涤后分液B制乙酸乙酯时，向乙醇中缓慢加入浓硫酸和乙酸C可将导管通入饱和碳酸钠溶液中收集反应生成的乙酸乙酯D1 mol乙醇与2 mol乙酸在浓硫酸催化作用下不能生成 1 mol 乙酸乙酯解析：选C。收集乙酸乙酯时导管不能插入饱和碳酸钠溶液中，应置于液面上方贴近液面处，以防止倒吸。2既可以用来鉴别乙烷和乙烯，又可以用来除去乙烷中混有的乙烯，以得到纯净乙烷的方法是()A通过足量的NaOH溶液B通过足量的溴水C在Ni催化、加热条件下通入H2D通过足量的KMnO4酸性溶液解析：选B。乙烷是饱和烃，不与溴水、KMn
15、O4酸性溶液反应，不能使它们褪色。乙烯通过溴水时与Br2发生加成反应生成1，2二溴乙烷(液态)，B方法可行。乙烯通过KMnO4酸性溶液，有氧化生成的CO2逸出，乙烷中乙烯虽被除去，却混入了CO2，D方法不可行。通入的H2的量不好控制，通入少了不能将乙烯全部除去，通入多了就会使乙烷中混有H2，而且反应条件要求高，C方法不可行。乙烯与NaOH溶液不反应，A方法不可行。3下列试剂能鉴别苯酚溶液、戊烯、己烷、乙醇四种液体的是()A溴水B新制Cu(OH)2悬浊液CNaOH溶液 D水解析：选A。溴水分别加入四种液体的现象：苯酚中会有白色沉淀(2，4，6三溴苯酚)生成；戊烯会使溴水褪色；己烷没有反应，但溶液
16、会分层；乙醇与溴不反应，且乙醇能溶于溴水，不会分层。4下列有机物检验方法正确的是()A取少量卤代烃与NaOH水溶液共热，冷却，再加AgNO3溶液检验卤素原子存在B用KMnO4酸性溶液检验溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热后的产物是否是乙烯C用溴水鉴别乙烯与乙炔D不能只用NaOH水溶液来鉴别一氯乙烷和三氯乙烷解析：选D。卤代烃水解后应先用稀HNO3酸化，否则NaOH和AgNO3会反应，影响实验的结果，A错；乙烯和乙炔均能使溴水褪色，所以溴水无法鉴别两者，C错；只用NaOH水溶液无法鉴别一氯乙烷和三氯乙烷中氯原子的多少，D正确。5能把乙醇、乙酸、甲酸、麦芽糖溶液用一种试剂区别开来的是()A溴水B新制C
17、u(OH)2悬浊液C石蕊试剂 D银氨溶液解析：选B。甲酸和麦芽糖分子中都含有醛基，因此都能使溴水褪色并且都能与银氨溶液反应，甲酸和乙酸都能使石蕊试剂变红，无法区别。乙醇与新制Cu(OH)2悬浊液不反应，在加热条件下也无任何现象；乙酸与新制Cu(OH)2悬浊液发生中和反应生成蓝色透明溶液，加热时无变化；甲酸与新制Cu(OH)2悬浊液先生成蓝色透明溶液，加热生成红色沉淀；麦芽糖与新制Cu(OH)2悬浊液只在加热条件下生成红色沉淀。6欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学
18、：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是()A甲同学的方案可行B乙同学的方案可行C甲、乙两位同学的方案都有局限性D甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样解析：选C。甲同学让卤代烃水解，在加热冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OH也会与Ag作用生成褐色的Ag2O沉淀，会掩盖AgBr的淡黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。二、非选择题7如图为实验室制取乙酸乙酯的装置
19、。请回答：(1)检验该装置气密性的方法是_。(2)浓硫酸的作用是_。(3)下列有关该实验的说法中，正确的是_。A向a试管中加入沸石，其作用是防止加热时液体暴沸B饱和碳酸钠溶液可以除去产物中混有的乙酸C乙酸乙酯是一种无色透明、密度比水大的油状液体D若原料为CH3COOH和CH3CHOH，则乙酸乙酯中不含18O答案：(1)连接好装置，将导管末端插入水中，用手捂住试管a，若导管口出现气泡，片刻后松开手，导管末端形成一段水柱，则气密性良好(2)催化剂、吸水剂(3)AB8实验室合成乙酸乙酯的步骤如下：在圆底烧瓶内加入乙醇、浓硫酸和乙酸，瓶口竖直安装通有冷却水的冷凝管(使反应混合物的蒸气冷凝为液体流回烧瓶
20、内)，加热回流一段时间后换成蒸馏装置进行蒸馏，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品。请回答下列问题。(1)在烧瓶中除了加入乙醇、浓硫酸和乙酸外，还应放入_，目的是_。(2)反应中加入过量的乙醇，目的是_。(3)如果将上述实验步骤改为在蒸馏烧瓶内先加入乙醇和浓硫酸，然后通过分液漏斗边滴加乙酸，边加热蒸馏。这样操作可以提高酯的产率，其原因是_。(4)现拟分离粗产品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物，下列框图是分离操作步骤流程图：则试剂a是_，分离方法是_，分离方法是_，试剂b是_，分离方法是_。(5)甲、乙两位同学欲将所得含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品提纯，在未用指示剂的情况下，他们都是先加NaO
21、H溶液中和酯中过量的酸，然后用蒸馏法将酯分离出来。甲、乙两人实验结果如下：甲得到了显酸性的酯的混合物，乙得到了大量水溶性的物质，丙同学分析了上述实验目标产物后认为上述实验没有成功。试解答下列问题：甲实验失败的原因是_；乙实验失败的原因是_。解析：(1)乙酸与乙醇的酯化反应需要加热，所以为防止液体受热时剧烈沸腾，需要加入碎瓷片来防止暴沸。(2)由于酯化反应是可逆反应，所以加入过量的乙醇可以提高乙酸的转化率。(3)这样操作可以及时把乙酸乙酯蒸发出来，从而降低生成物的浓度，有利于酯化反应向生成酯的方向进行。(4)乙酸乙酯不溶于水，所以可以通过加入饱和碳酸钠溶液来除去乙酸和乙醇，然后分液即得到乙酸乙酯，干燥后即得到纯净的乙酸乙酯。B中含有乙醇、乙酸钠和碳酸钠。由于乙醇的沸点低，蒸馏即得到乙醇。然后加入稀硫酸，将乙酸钠转化成乙酸，最后蒸馏将得到乙酸。(5)乙酸乙酯能在碱性条件下水解，甲同学加入的碱量不足，有酸剩余，所以蒸馏后得到含有乙酸的酯；乙同学加入的碱过量使生成的酯发生了水解，所以得到了大量水溶性的物质。答案：(1)碎瓷片防止暴沸(2)提高乙酸的转化率(3)及时地蒸出生成物，有利于酯化反应向生成酯的方向进行(4)饱和Na2CO3溶液分液蒸馏稀硫酸蒸馏(5)所加的NaOH溶液较少，没有将余酸完全中和所加的NaOH溶液过量使酯发生了水解- 12 -
