1、专题讲座(四)酸碱中和滴定的拓展应用酸碱中和滴定的拓展应用中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可迁移应用于氧化还原反应的定量测定。(1)原理。以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂反应的物质。(2)试剂。常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等。常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂。氧化还原指示剂。专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为高锰酸钾溶液的紫红色。(4)实例。KMnO4滴定H2
2、C2O4溶液。原理：2MnO6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。Na2S2O3滴定碘液。原理：2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且不立即恢复原色，说明达到滴定终点。练习_1氧化还原滴定实验同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现有0.01 molL1酸性KMnO4溶液和未知浓度的无色Na2SO3溶液，反应的离子方程式为2MnO
3、5SO6H=2Mn25SO3H2O。填空回答问题(已知Na2SO3溶液呈碱性)： (1)该滴定实验中使用的仪器除铁架台、滴定管夹、烧杯外，还需用下列中的_(填序号)。A酸式滴定管(50 mL) B碱式滴定管C量筒(10 mL) D锥形瓶E胶头滴管 F漏斗(2)不用_(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液，原因_。(3)选何种指示剂，说明理由_。(4)滴定前平视KMnO4溶液的液面，刻度为a mL，滴定后俯视液面刻度为b mL，则(ba) mL比实际消耗KMnO4溶液体积_(填“多”或“少”)。根据(ba) mL计算，得到的待测液浓度比实际浓度_(填“大”或“小”)。解析：因酸性KMnO4
4、溶液具有强氧化性，能氧化橡胶，因此盛放酸性KMnO4溶液应用酸式滴定管，Na2SO3溶液呈碱性，应用碱式滴定管量取，除此之外，还需用锥形瓶。因恰好反应时KMnO4溶液紫色褪去，故不需指示剂，若滴定前平视，滴定后俯视，会使(ba)偏小，从而测得Na2SO3的浓度偏小。答案：(1)ABD (2)碱KMnO4溶液能把橡胶管氧化(3)不用指示剂，因为高锰酸钾被还原剂还原成Mn2，紫红色褪去，所以不需要指示剂(4)少小2硫代硫酸钠(Na2S2O3)是常用的还原剂。在维生素C(化学式C6H8O6)的水溶液中加入过量I2溶液，使维生素C完全氧化，剩余的I2用Na2S2O3溶液滴定，可测定溶液中维生素C的含量
5、。发生的反应：C6H8O6I2=C6H6O62H2I，2S2OI2=S4O2I。在一定体积的某维生素C溶液中加入a molL1 I2溶液V1 mL，充分反应后，用Na2S2O3溶液滴定剩余的I2，消耗b molL1 Na2S2O3溶液V2 mL。该溶液中维生素C的物质的量是_mol。解析：由题目给出的两个离子方程式知，n(I2)n(C6H8O6)0.5n(S2O)，即aV1103n(C6H8O6)0.5bV2103，则n(C6H8O6)。答案：3(2015课标全国卷节选)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂，实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通
6、过以下过程制备ClO2：用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量：.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸；.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；.用0.100 0 molL1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I22S2O=2IS4O)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：(1)锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为_。(2)玻璃液封装置的作用是 _。(3)V中加入的指示剂通常为_，滴定至终点的现象是_。(4)测得混合气中ClO2的质量
7、为_ g。解析：(1)二氧化氯具有强氧化性，I具有还原性，二者在酸性环境中发生氧化还原反应，离子方程式为：2ClO210I8H=2Cl5I24H2O.(2)该实验中二氧化氯不一定被完全吸收，玻璃液封装置用来吸收残余的二氧化氯。(3)碘遇淀粉变蓝，用硫代硫酸钠标准溶液滴定I2时，可选用淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点时，溶液由蓝色变为无色，且保持半分钟不变色。(4)ClO2 、I2和Na2S2O3之间的关系式为：2ClO2 5I210Na2S2O3，则有n(ClO2)1/5n(Na2S2O3)1/50.100 0 molL120.00103L4104 mol，M(ClO2)4104 mol67.5 g/mol0.027 00 g。答案：(1)2ClO210I8H=2Cl5I24H2O(2)吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)(3)淀粉溶液溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变(4)0.027 00