1、专题 14 电离平衡电解质溶液是近几年高考的重点和难点。该部分内容从知识点的角度来讲，考查弱酸弱碱的电离平衡问题，特别是多元弱酸弱碱分步电离平衡问题、多元弱酸弱碱离子的水解问题及化学反应速率的问题是命题的生长点,和 2016 年大纲相比，该考点变化计算，主要体现在：要求由“了解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性”提高为“理解” ；要求由“了解弱电解质在水溶液中的电离平衡”提高为“理解” ；增加“能利用电离平衡常数进行相关计算”主要考查方面：一、弱电解质的电离（一）掌握电离方程式的书写1弱电解质(1)一元弱酸，如 CH3COOH：CH 3COOH H CH 3COO 。(2)多元弱酸，分步
2、电离，分步书写且第一步电离程度远远大于第二步的电离程度，如 H2CO3：H 2CO3H 、 。HCO 3HCO 3 H CO23(3)多元弱碱，分步电离，一步书写，如 Fe(OH)3：Fe(OH)3Fe 3 3OH 。2酸式盐在水溶液中，强酸的酸式盐完全电离，弱酸的酸式盐中酸式酸根离子不完全电离。如NaHSO4：NaHSO 4=Na H SO ；24NaHCO3：NaHCO 3=Na HCO 。 3注意 在熔融状态时 NaHSO4=Na HSO 。 4(二)理解电离平衡的建立及其特征1电离平衡的建立(1)开始时， v 电离 最大，而 v 结合 为 0。(2)平衡的建立过程中， v 电离 v 结
3、合 。(3)当 v 电离 v 结合 时，电离过程达到平衡状态。2电离平衡的特征(三)明晰外界条件对电离平衡的影响1外界条件对电离平衡的影响(1)温度：升高温度，电离平衡向右移动，电离程度增大。(2)浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。(3)相同离子：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度减小。(4)加入能与离子反应的物质：电离平衡向右移动，电离程度增大。以 CH3COOH H CH 3COO H0 为例改变条件平衡移动方向n(H ) H 导电能力 Ka加水稀释 增大 减小 减弱 不变加入少量冰醋酸 增大 增大 增强 不变通入 HCl(g) 增大 增大 增强
4、 不变加入 NaOH(s) 减小 减小 增强 不变加入镁粉 减小 减小 增强 不变升高温度 增大 增大 增强 增大2外界条件对电离平衡影响的四个不一定(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变， KWH OH 是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的H 减小，故OH 增大。(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如对于 CH3COOH CH3COO H ，平衡后，加入冰醋酸，CH 3COOH增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除，再次平衡时，CH3COOH比原平衡时大。(3)电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，如在 CH3COOH 溶液中加水稀释
5、或加少量 NaOH 固体，都会引起平衡右移，但CH 3COOH、H 都比原平衡时要小。(4)电离平衡右移，电离程度也不一定增大，加水稀释或增大弱电解质的浓度 ，都使电离平衡向电离方向移动，但加水稀释时弱电解质的电离度增大，而增大弱电解质的浓度时弱电解质的电离程度减小。基点小练1、弱电解质电离平衡的特点例 1在醋酸溶液中，CH 3COOH 的电离达到平衡的标志是( )A溶液显电中性B溶液中无 CH3COOH 分子C氢离子浓度恒定不变DH CH 3COO 【答案】C 例 2人体血液中的碳酸和碳酸氢盐存在平衡：H HCO H2CO3，当有少量酸性或碱性物质进 3入血液中时，血液的 pH 变化不大，用
6、平衡移动原理解释上述现象。_。【答案】当少量酸性物质进入血液中，平衡向右移动，使 H 浓度变化较小，血液的 pH 基本不变；当少量碱性物质进入血液中，平衡向左移动，使 H 浓度变化较小，血液的 pH 基本不变(合理即可)。2、影响电离平衡的外界因素例 3下列关于电解质溶液的说法正确的是( )A0.1 L 0.5 molL 1 CH3COOH 溶液中含有的 H 数为 0.05NAB室温下，稀释 0.1 molL1 CH3COOH 溶液，溶液的导电能力增强C向 0.1 molL1 CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 减小H CH3COOHDCH 3COOH 溶液加水稀释后，溶液中 的值减小C
7、H3COOHCH3COO 【答案】D【解析】A 项，CH 3COOH 为弱电解质，在水溶液中部分电离，0.1 L 0.5 molL1 CH3COOH 溶液中含有的 H 数小于 0.05NA，错误；B 项，CH 3COOH 溶液中存在平衡，CH 3COOH CH3COO H ，加水稀释，平衡右移，产生的离子数增加，但溶液的体积增大，CH 3COO 、H 减小，导电能力减弱，错误；C 项，加水稀释时，平衡 CH3COOH CH3COO H 右移， n(H )增大， n(CH3COOH)减小， H CH3COOH ，故比值变大，错误；D 项，稀释时， n(CH3COO )增大， n(CH3COOH)
8、减小，n H /Vn CH3COOH /V n H n CH3COOH故 的值减小，正确。CH3COOHCH3COO 例 4某浓度的氨水中存在下列平衡：NH 3H2O NH OH ，如想增大 NH 的浓度，而不增大 4 4OH 的浓度，应采取的措施是( )适当升高温度 加入 NH4Cl 固体通入 NH3 加入少量盐酸A BC D【答案】C 例 5.一定温度下，冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力如图所示。下列说法不正确的是( )A在 O 点时，醋酸不导电Ba、b、c 三点，a 点时醋酸溶液中 H 浓度最小Cb 点时，醋酸电离程度最大D可通过微热的方法使 c 点溶液中CH 3COO 增大【答案】
9、C 【解析】 A 项，在 O 点时没有水，醋酸没有电离，不导电，正确；B 项，导电能力为 bca，a、b、c三点，a 点时醋酸溶液中 H 浓度最小，正确；C 项，加水促进醋酸电离，b 点时醋酸电离程度不是最大，错误；D 项，加热向电离方向移动，正确。 例 8.298 K 时，在 20.0 mL 0.10 molL1 氨水中滴入 0.10 molL1 的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 molL1 氨 水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是( )A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B M 点对应的盐酸体积为 20.0 mLC M 点处的溶液中NH Cl H
10、OH 4D N 点处的溶液中 pH12【答案】C 【解析】A 项，用 0.10 molL1 盐酸滴定 20.0 mL 0.10 molL1 氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐 NH4Cl，应选用甲基橙作指示剂；B 项，当 V(HCl)20.0 mL 时，二者恰好完全反应生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中 M 点溶液的 pH7，故 M 点对应盐酸的体积小于 20.0 mL；C 项， M 点溶液呈中性，则有H OH ；据电荷守恒可得H NH OH Cl ，则有NH Cl ，此时 4 4溶液中离子浓度关系为NH Cl H OH ；D 项，NH 3H2O 为弱电解质，部分发生电离， N 点 4
11、时 V(HCl)0，此时氨水的电离度为 1.32%，则有OH 0.10 molL1 1.32%1.3210 3 molL1 ，H molL1 7.5810 12 molL1 ，故 N 点处的溶液中KWOH 1.010 141.3210 3pH12。 例 15.浓度均为 0.10 molL1 、体积均为 V0的 MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀释至体积 V，pH 随 lg的变化如图所示。下列叙述错误的是( )VV0AMOH 的碱性强于 ROH的碱性BROH 的电离程度： b 点大于 a 点C若两溶液无限稀释，则它们的OH 相等D当 lg 2 时，若两溶液同时升高温度，则 增大VV0 M R
12、【答案】D例 16.在体积都为 1 L，pH 都等于 2 的盐酸和醋酸溶液中，投入 0.65 g 锌粒，则如图所示符合客观事实的是( )【答案】C例 17.25 时，相同 pH 的两种一元弱酸 HA 与 HB 溶液分别加水稀释，溶液 pH 随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )A同浓度的 NaA 与 NaB 溶液中，A 小于B Ba 点溶液的导电性大于 b 点溶液Ca 点的HA大于 b 点的HBDHA 的酸性强于 HB【答案】D【解析】由于稀释过程中 HA 的 pH 变化较大，故 HA 的酸性强于 HB，D 项正确；酸的酸性越强，对应盐的水解程度越弱，NaB 的水解程度较大，同浓度的 NaA 与 NaB 溶液中，B 小于A ，A 项错误；b 点溶液的 pH 小于 a 点溶液的 pH，说明 b 点溶液中H 较大、B 较大，溶液的导电性较强，B 项错误；HA酸性强于 HB，则相同 pH 的溶液，HAHB，稀释相同倍数时，a 点的HA小于 b 点的HB，C 项错误。