1、第一节第一节 卤代烃卤代烃 一、选择题 1下列说法中，正确的是( ) ACH3Cl、CH2Cl2、CHCl3水解的最终产物都是 CH3OH B将溴苯加入到 AgNO3溶液中会有淡黄色沉淀生成 C1,2- 二溴乙烷在 NaOH 水溶液中共热可生成乙炔 D卤代烃的密度有的比水大，有的比水小 2下列反应不属于消去反应的是( ) ACH3CH2OHCH3CH2OH 浓H2SO4 140 CH3CH2OCH2CH3H2O BCH3CH2OH 浓H2SO4 170 CH2=CH2H2O 3下列有机物中能发生消去反应，且生成物中存在同分异构体的是( ) 4冰箱制冷剂氟氯甲烷在高空受紫外线辐射时产生 Cl 原
2、子，并能发生下列反应：Cl O3ClOO2 ClOOClO2 下列说法不正确的是( ) A反应过程中将 O3转变为 O2 BCl 原子是总反应的催化剂 C氟氯甲烷是总反应的催化剂 DCl 原子起分解 O3的作用 5 已知卤代烃在一定条件下既可发生水解， 又可发生消去反应， 现以 2- 溴丙烷为主要原料， 制取 1,2- 丙二醇时，需要经过的反应是( ) A加成消去取代 B消去加成取代 C取代消去加成 D取代加成消去 6 下图表示4- 溴环己烯所发生的4个不同反应。 其中， 产物只含有一种官能团的反应是( ) A B C D 7为了检验某氯代烃中的氯元素，现进行如下操作。其中合理的是( ) A取
3、氯代烃少许，加入 AgNO3溶液 B取氯代烃少许与 NaOH 水溶液共热，然后加入 AgNO3溶液 C取氯代烃少许与 NaOH 水溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入 AgNO3溶液 D取氯代烃少许与 NaOH 乙醇溶液共热后，加入稀硝酸酸化，再加入 AgNO3溶液 8已知卤代烃可与金属钠反应，生成碳链较长的烃：RX2NaRXRR2NaX 现有碘乙烷和 1- 碘丙烷混合物，使其与金属钠反应，生成的烃不可能是 ( ) A戊烷 B丁烷 C己烷 D2- 甲基己烷 9化合物 X 的分子式为 C5H11Cl，用 NaOH 醇溶液处理 X，可得到分子式为 C5H10的两种 有机物 Y、Z，Y 和 Z 经催化
4、加氢后都可得到 2- 甲基丁烷，则 X 的结构简式可能为( ) A B C D 10有两种有机物 Q()与 P()，下列有关它们的说法中 正确的是( ) A二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为 32 B二者在 NaOH 醇溶液中均可发生消去反应 C一定条件下，二者在 NaOH 溶液中均可发生取代反应 DQ 的一氯代物只有 1 种，P 的一溴代物有 2 种 二、非选择题 11已知(X 代表卤素原子，R 代表烃基)： RCH2CH2X 浓NaOH醇溶液，RCH=CH 2 稀NaOH溶液，RCH 2CH2OH 利用上述信息，按以下步骤从合成 请回答下列问题： (1)分别写出 B、D 的结
5、构简式：B_、D_。 (2)反应中属于消去反应的是_。(填数字代号)。 (3)如果不考虑、反应，对于反应，得到的 E 可能的结构简式为_。 (4)试写出 CD 反应的化学方程式(有机物写结构简式，并注明反应条件)： _。 12溴乙烷在不同溶剂中与 NaOH 可发生不同类型的反应，生成不同的反应产物。某同学 依据溴乙烷的性质，用如图实验装置(铁架台、酒精灯略)验证取代反应和消去反应的产物， 请你一起参与探究。 实验操作：在试管中加入 5 mL 1 mol L 1 NaOH 水溶液和 5 mL 溴乙烷，将试管如图固定 后，加热。 (1)请写出该反应的化学方程式 _。 (2)观察到_现象时，表明溴乙
6、烷与 NaOH 溶液已完全反应。 (3)欲将生成的乙醇从反应混合物中分离出来，最简单的操作是 _。 (4)请简述如何检验溴乙烷中含有溴元素 _ _。 实验操作：在试管中加入 5 mL NaOH 乙醇溶液和 5 mL 溴乙烷，将试管如图固定后，加 热。 (5)请写出该反应的化学方程式 _。 (6)为证明溴乙烷在 NaOH 乙醇溶液中发生的是消去反应，在你设计的实验方案中，需要检 验的是_，检验的方法是 _ _ (需说明：所用的试剂、简单的实验操作及预测产生的实验现象)。 13 A 是分子式为 C7H8的芳香烃， 已知它存在以下一系列转化关系， 其中 C 是一种一元醇， D 是 A 的对位一取代物
7、，H 与 E、I 与 F 分别互为同分异构体： (1)化合物 I 的结构简式是 _， 反应 BC 的化学方程式是 _ _。 (2)设计实验证明 H 中含有溴原子，还需用到的试剂有 _ _。 (3)为验证 EF 的反应类型与 EG 不同，下列实验方法切实可行的是_。 A向 EF 反应后的混合液中加入硝酸酸化，再加入 AgNO3溶液得到淡黄色沉淀 B向 EF 反应后的混合液中加入溴水，发现溴水立即褪色 C向 EF 反应后的混合液中加入盐酸酸化后，加入溴的 CCl4溶液，使之褪色 D向 EF 反应后的混合液中加入酸性 KMnO4溶液，混合液红色变浅 14 卤代烃在碱性醇溶液中能发生消去反应。 例如，
8、NaOH 醇 CH3CH=CH2NaClH2O，该反应式也可表示为： (1)根据系统命名法，化合物 A 的名称是_。 (2)上述框图中，是_反应，是_反应。 (3)化合物 E 是重要的化工原料，写出由 D 生成 E 的化学方程式： _。 (4)C2的结构简式是 _。 【参考答案】 一、选择题 1 解析： CH3Cl水解得CH3OH， CH2Cl2水解最终生成 HCHO， CHCl3水解最终生成HCOOH； 溴苯在水中不能电离出 Br ，加入到 AgNO 3溶液中无现象；选项 C 发生的是水解反应，生 成的产物是 (乙二醇)； 由 CH3Cl 密度比水小， CCl4密度比水大知选项 D 正确。
9、答案： D 2解析： A 项只脱去小分子，无双键形成；B 属于消去反应；C 项可以认为是脱去 Br2， 同时有双键生成；D 项脱去 H2，生成苯环，不饱和键不仅包括双键和三键，苯环也属于不 饱和化合物，其不饱和度增加，故正确答案为 A。 答案： A 3解析： 卤代烃能发生消去反应的结构特点：与X 相连的碳原子的邻位碳原子上必须 有氢原子，生成物中存在同分异构体，说明消去位置不同，生成物不同。A 项，2- 溴丙烷的 消去产物只有丙烯一种物质，错误；B 项，该溴代烃的消去产物为 2- 甲基- 1- 丁烯和 2- 甲基 - 2- 丁烯，正确；C 项，该分子的消去反应产物为苯乙烯一种分子，错误；D 项
10、，该分子不 能发生消去反应，错误。 答案： B 4解析： 分析题给信息总反应为 O3O=2O2，氯原子参与反应，但反应前后的质量不 变，说明 Cl 原子起催化剂的作用(ClO 是中间产物)，反应的结果是将 O3转变为 O2。 答案： C 5 答案： B 6 解析： 与酸性 KMnO4溶液发生反应， 碳碳双键被氧化变为 2 个羧基， 产物中含有羧基、Br 原子两种官能团，错误；与 NaOH 的水溶液共热，发 生取代反应，生成，含有碳碳双键和羟基两种官能团，错误； 与 NaOH 的乙醇溶液共热， 发生消去反应， 产生或， 分子中只含有碳碳双键一种官能团，正确；与 HBr 在一定条件下发生加 成反应
11、，产生或，只含有 Br 原子一种官能团，正 确。故只有一种官能团的是。 答案： B 7解析： 检验卤代烃中是否含有氯元素时，由于卤代烃中的氯元素并非 Cl ，故应加入 NaOH 溶液或 NaOH 的醇溶液，并加热，先使卤代烃水解或发生消去反应，产生 Cl ，然后 加入稀 HNO3酸化，再加 AgNO3溶液，根据产生白色沉淀确定卤代烃中含有氯元素。先加 HNO3酸化，是为了防止 NaOH 与 AgNO3反应生成 AgOH，再转化为 Ag2O 褐色沉淀干扰检 验；D 项有的氯代烃不能发生消去反应，故不选。 答案： C 8 解析： 根据反应前后物质结构的变化可知， 反应的实质就是卤代烃中的烃基重新相
12、连， 从而使碳链变长。由 C2H5I 和 CH3CH2CH2I 结构简式可知不可能生成 2- 甲基戊烷。C2H5I 自 身反应生成物是丁烷，CH3CH2CH2I 自身反应生成物是己烷，C2H5I 和 CH3CH2CH2I 反应生 成物则是戊烷。 答案： D 9 解析： 化合物 X(C5H11Cl)用 NaOH 醇溶液处理， 发生消去反应， 得到 Y 和 Z 的过程中， 有机物 X 的碳骨架不变，而 Y、Z 经催化加氢时，碳的骨架也不变，由 2- 甲基丁烷的结构 可推知 X 的碳骨架为，其连接 Cl 原子的碳的相邻碳原子上都有氢原子且 氢原子的化学环境不同，因此其结构可能是或。 答案： B 10
13、解析： Q 中两个甲基上有 6 个等效氢原子，苯环上有 2 个等效氢原子，峰面积之比应 为 31，A 项错；苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P 中与卤素原子相连的碳原子的邻 位碳原子上缺少氢原子， 也无法发生消去反应， B 项错； 在适当条件下， 卤素原子均可被OH 取代，C 项正确；Q 中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，故可得到 2 种 一氯代物，P 中有两种环境不同的氢原子，故 P 的一溴代物有 2 种，D 项错。 答案： C 二、非选择题 11解析：与氢气反应得到，根据已知信息可知 在浓硫酸作用下生成，然后与溴加成得；然后再发 生消去反应生成；再与溴发生加成反应得到；再
14、与氢气加成 得到；再发生水解反应即可得到目标产物。 12答案： (1)C2H5BrNaOH 水 C2H5OHNaBr (2)混合物不分层 (3)蒸馏 (4)加入 NaOH 溶液，加热后加入稀硝酸酸化，然后加入 AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成 (5)CH3CH2BrNaOH 乙醇 CH2=CH2NaBrH2O (6)乙烯 将生成的气体通入溴水，溴水褪色，证明生成了乙烯(或其他合理答案) 13解析： A 是甲苯，B 是 A 的溴代产物且水解产物是醇类，因而 B 是溴甲基苯 ()；D 是 A 的对位一取代物，其结构简式是 ；H、E 分别是 B、D 的加氢产物，它们再发生消去反应分别得 到 I、F，E 水解得到 G。EF 的反应类型是消去反应，EG 的反应类型是取代反应，EF 反应后的混合物中含有烯烃(产物)、乙醇(溶剂)、NaOH(多余的)和 NaBr，不可检验 NaBr， 而 NaOH 溶液能使溴水褪色、乙醇也能使酸性 KMnO4溶液褪色。 (2)NaOH 水溶液(或 NaOH 醇溶液)、稀硝酸、硝酸银溶液 (3)C 14解析： 解题的关键是根据反应条件确定反应的类型及产物，转化过程为：烷烃取代, 卤代烃消去，单烯烃加成，二溴代烃消去，二烯烃。 答案： (1)2,3- 二甲基丁烷 (2)取代 加成