1、第一节第一节 卤代烃卤代烃 基础巩固 1下列关于卤代烃的叙述错误的是（ ） A随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高 B随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大 C等碳原子数的一氯代烃，支链越多，沸点越低 D等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，沸点越高 解析 随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高，A 项正确；随着碳原子数的增多，一 氯代烃的密度逐渐减小，B 项错误；等碳原子数的一氯代烃，支链越多，分子间距离越大，分 子间作用力越小，沸点越低，C 项正确；等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，分子 间作用力越大，沸点越高，D 项正确。 答案 B 2溴乙烷在某种条件下可生成乙
2、烯或乙醇，下列说法正确的是（ ） A生成乙烯的条件可以是热的氢氧化钾水溶液 B生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾水溶液 C生成乙烯的条件是加热 D生成乙醇的条件可以是热的氢氧化钾醇溶液 解析 溴乙烷与氢氧化钾的醇溶液共热生成乙烯，故 A、C 项错误；溴乙烷与氢氧化钾的水溶 液共热生成乙醇，故 B 项正确，D 项错误。 答案 B 3能发生消去反应，且生成物中存在同分异构体的是（ ） 解析 A项、 C项、 D项三种物质均能发生消去反应， 但生成物只有一种， 分别为CH2=CHCH3、 和 CH3CH=CHCH2CH3，不符合题意；B 项的消去产物有两种，分别为 ，符合题意。 答案 B 4已知卤代烃在
3、一定条件下既可发生水解反应，又可发生消去反应，现以 2溴丙烷为主要 原料制取 1，2丙二醇时，需要经过的反应是（ ） A加成消去取代 B消去加成取代 C取代消去加成 D取代加成消去 解析 根据题意，卤代烃在一定条件下发生水解，就可以引入羟基，而在相邻的两个碳原子上 分别引入一个羟基就需要首先在相邻的碳原子上分别引入一个卤素原子，这就需要得到烯烃， 卤代烃发生消去反应就可以得到烯烃： 消去反应CH 2=CHCH3 和溴加成 一定条件 水解 答案 B 5卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是（ ） 解析 可以由 2，2二甲基丙烷取代制得，A 项不符合题意；可以 由环己
4、烷取代制得，B 项不符合题意；2甲基丙烷中存在 2 种化学环境的 H 原子，其一氯代 物存在同分异构体，故不适合由相应的烃经卤代反应制得，C 项符合题意； 可以由 2，2，3，3四甲基丁烷取代制得，D 不符合题意。 答案 C 6分子式为 C7H15Cl 的某有机物发生消去反应时，得到三种烯烃，则该卤代烃的结构可能是 （ ） 解析 因该有机物发生消去反应时，得到三种烯烃，表明与卤素原子相连的碳原子的相邻碳原 子上有 3 种化学环境不同的氢原子。 答案 D 7为探究一溴环己烷（）与 NaOH 的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去 反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案： 甲：向反应混合液
5、中滴入稀硝酸中和 NaOH，然后再滴入 AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成 则可证明发生了消去反应。 乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。 丙：向反应混合液中滴入酸性 KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应。 其中正确的是（ ） A甲 B乙 C丙 D上述实验方案都不正确 解析 一溴环己烷无论发生水解反应还是发生消去反应，都能产生 Br ，甲不正确；Br 2不仅 能与烯烃发生加成反应使其颜色褪去，也能与 NaOH 溶液反应而使颜色褪去，乙也不正确； 一溴环己烷发生消去反应生成的烯烃能使酸性 KMnO4溶液紫色变浅或褪去，发生水解反应生 成的醇也
6、会还原酸性 KMnO4溶液而使溶液紫色变浅或褪去， 丙也不正确。 可行的实验方案是： 先向混合液中加入足量的稀硫酸中和过量的碱，再滴入溴水，如果溴水颜色很快褪去，说明有 烯烃生成，即可证明发生了消去反应。 答案 D 8化合物 X 的分子式为 C5H11Cl，用 NaOH 的醇溶液处理 X，可得分子式为 C5H10的两种产 物 Y、Z，Y、Z 经催化加氢后都可得到 2甲基丁烷。若将化合物 X 用 NaOH 的水溶液处理， 则所得有机产物的结构简式可能是（ ） ACH3CH2CH2CH2CH2OH 解析 X 与 NaOH 的醇溶液发生反应生成 Y、Z 的过程中，有机物的碳架结构未变；由 2甲 基丁
7、烷的结构可知，X 的碳架结构为，其连接 Cl 原子的相邻碳原子上都有 氢 原 子 且 氢 原 子 的 化 学 环 境 不 同 ， 从 而 推 知 有 机 物X的 结 构 简 式 为 或，则化合物 X 用 NaOH 的水溶 液处理可得到或，故选 B。 答案 B 9. 和分别与 NaOH 的乙醇溶液共热，下列说法正 确的是（ ） A反应产物相同，反应类型相同 B反应产物不同，反应类型不同 C反应过程中碳氢键断裂的位置相同 D反应过程中碳溴键断裂的位置相同 解析 （1溴丙烷）和（2溴丙烷）分别与 NaOH 的乙醇溶液共热， 都发生消去反应， 生成物均为 CH2=CHCH3， 所以反应产物相同， 反应
8、类型相同，故 A 正确，B 错误；1溴丙烷发生消去反应时，2 号碳上碳氢键断裂，1 号 碳上碳溴键断裂，而 2溴丙烷发生消去反应，1 号碳上碳氢键断裂，2 号碳上碳溴键断裂， 故 C、D 错误。 答案 A 10 某有机物的结构简式为。 下列关于该物质的说法中正确的是 （ ） A该物质在 NaOH 的醇溶液中加热可转化为醇类 B该物质能和 AgNO3溶液反应生成 AgBr 沉淀 C该物质可以发生消去反应 D该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应 解析 该物质在 NaOH 的水溶液中发生水解反应，其中Br 被OH 取代，A 错误；该物质中 的溴原子必须水解成 Br ，才能和 AgNO 3溶液反应生
9、成 AgBr 沉淀，B 错误；该有机物分子中 与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有 H 原子，不能发生消去反应，C 错误；该物质的分子 中含有碳碳双键，可与 Br2发生加成反应，D 正确。 答案 D 能力提升 111 mol 某芳香烃 A 充分燃烧后可以得到 8 mol CO2和 4 mol H2O，F 的结构简式为 。烃 A 在不同条件下能发生如下所示的一系列变化： （1）A 的化学式： ，A 的结构简式：_。 （2）上述反应中，是 反应，是 反应（填反应类型） 。 （3）写出下列物质的结构简式： C ，D ， E ，H 。 （4）写出 D F 反应的化学方程式：_。 解析 1 mol 烃 A
10、 完全燃烧得 8 mol CO2和 4 mol H2O，则 A 的分子式为 C8H8，发生的是加 成反应，反应是从分子 B 中消去 2 分子 HBr，是在 E 中加入 2 分子 Br2，则 A 为 ，B 为，E 为，C 为，D 为 ，F 为，H 为。 答案 （1）C8H8 （2）加成 酯化（取代） （3） （4）NaOH H2O NaBr 12AG 都是有机化合物，它们的转化关系如图所示： （1）已知 6.0 g 化合物 E 完全燃烧生成 8.8 g CO2和 3.6 g H2O，E 的蒸气与氢气的相对密度为 30，则 E 的分子式为 。 （ 2） A 为 一取代芳香烃， B 中含有一个甲基。
11、由 B 生成 C 的化学方程式为 _。 （3）由 B 生成 D、由 C 生成 D 的反应条件分别是 、 。 （4）由 A 生成 B、由 D 生成 G 的反应类型分别是 、 。 （5）F 的结构简式为_。 解析 根据（1）中信息可确定 E 的相对分子质量为 60，0.1 mol E 完全燃烧生成 0.2 mol CO2 和 0.2 mol H2O，n（C）0.2 mol，n（H）0.4 mol，n（O）（60120.210.4）g 16 g/mol 0.2 mol，所以 n（C）n（H）n（O）0.2 mol0.4 mol0.2 mol242，即 E 的分子 式为 C2H4O2。从题图转化关系可
12、确定 C 为醇且其分子式为 C8H10O，则 E 为酸，其结构简式为 CH3COOH。A 的分子式为 C8H10且为芳香烃的一取代物，则取代基是乙基，故 A 为乙苯，A 的结构简式为 ，B 为，C 为，D 为 ，G 为，根据 C 和 E 的结构简式可以确定 F 是。 答案 （1）C2H4O2 （2）NaOH H2O NaCl （3）NaOH 醇溶液、加热 浓硫酸，加热 （4）取代反应 加成反应 （5） 13溴乙烷是卤代烃的代表，通过对溴乙烷性质的探究来掌握卤代烃的性质，达到举一反三的 效果。 已知：CH3CH2OHNaBrH2SO4（浓） CH3CH2BrNaHSO4H2O。 实验室制备溴乙烷
13、（C2H5Br）的装置和步骤如下： 按如图所示装配装置，检查装置的气密性，然后向装置中的大烧杯里加入冰水； 在圆底烧瓶中加入 10 mL 95%乙醇、 28 mL 浓硫酸， 然后加入研细的 13 g 溴化钠和几粒碎瓷 片； 小火加热，使其充分反应。 （1）反应结束后，U 形管中粗制的溴乙烷呈棕黄色。将 U 形管中的混合物倒入分液漏斗中， 静置，待液体分层后，取 液体（填“上层”或“下层”） 。为了除去其中的杂质，最 好选择下列试剂中的 （填字母） 。 aNa2SO3溶液 bH2O cNaOH 浓溶液 dCCl4 要进一步制得纯净的 C2H5Br，可再用水洗，然后加入无水 CaCl2干燥，再进行
14、 （填 操作名称） 。 （2）设计实验证明 U 形管收集的溴乙烷中含有溴元素，完成以下实验报告： 实验步骤 实验操作 预期现象和结论 1 2 3 4 （3）溴乙烷在不同溶剂中与 NaOH 发生不同类型的反应，生成不同的产物。 用如图所示装置进行实验： 该实验的目的是_； 实验中你所观察到的现象是_ _； 盛水试管（装置）的作用是_ _。 解析 （1）溴乙烷不溶于水，密度比水大，分液时，在下层。溴乙烷是一种有机溶剂，副产 物 Br2易溶于其中，除杂主要是除去其中的 Br2。由于溴乙烷在 NaOH 浓溶液中能水解，CCl4 是有机溶剂，与溴乙烷不易分离，故最好选 Na2SO3溶液，SO2 3Br2
15、H2O=SO2 42Br 2H ，除去溴且易分离。 （2）溴乙烷中无溴离子，只有溴原子，利用水解反应或消去反应使其变为溴离子后检验，注 意无论水解还是消去均在碱性环境中进行，而溴离子的检验需要酸性环境，因此应先加稀硝酸 中和碱。 （3）由溴乙烷发生水解反应生成乙醇，发生消去反应生成乙烯可知，本题是检验气体产物乙 烯。由于乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故水的作用是除去气体中的乙醇。 答案 （1）下层 a 蒸馏 （2）1.取少许 U 形管中收集的有机物于小试管中，加入 NaOH 溶液，振荡，加热，静置 液 体分层， 上层可能含有 NaOH 及 NaBr 2.取上层清液于小试管中， 加入过量的稀硝酸酸化 无 明显现象 3.取少许酸化后的溶液用 pH 试纸检验 pH 试纸呈红色，溶液呈酸性 4.向上述酸 化的溶液中滴加 AgNO3溶液 有淡黄色沉淀生成，溶液中含有 Br ，即原有机物中含有 Br 元 素 （3）验证生成的气体是乙烯（或验证溴乙烷与 NaOH 发生消去反应的产物） 酸性高锰酸钾 溶液的紫红色褪去 除去气体中少量的乙醇