1、第第 3 3 课时课时 电解质溶液中微粒间的关系电解质溶液中微粒间的关系 题组一 单一溶液中离子浓度大小比较 1在 0.1 mol L 1 Na 2S 溶液中，下列关系不正确的是( ) Ac(Na )2c(HS)2c(S2)c(H 2S) Bc(Na )c(H)c(OH)c(HS)2c(S2) Cc(Na )c(S2)c(OH)c(HS) Dc(OH )c(HS)c(H)2c(H 2S) 答案 A 解析 A 项不符合物料守恒， 应为 c(Na )2c(HS)2c(S2)2c(H 2S)； B 项符合电荷守恒； C 项，S2 H 2O HS OH，HSH 2O H2SOH ，故 C 项正确；D
2、项符合质子守 恒。 2(2020 杭州高二质检)已知，常温下某浓度的 NaHSO3稀溶液的 pH7。则该稀溶液中下列 粒子浓度关系正确的是( ) Ac(Na )c(HSO 3)c(H2SO3)c(SO 2 3) Bc(Na )c(HSO 3)c(SO 2 3) Cc(Na )c(H)2c(SO2 3) Dc(Na )c(H)c(HSO 3)c(OH ) 答案 B 解析 NaHSO3溶液中存在：HSO 3 H SO2 3、HSO 3H2O H2SO3OH ，由于溶 液的 pH7，说明 HSO 3的电离程度大于 HSO 3的水解程度，故 c(SO 2 3)c(H2SO3)，A 项错 误； 由物料守
3、恒可知， c(Na )c(HSO 3)c(SO 2 3)c(H2SO3)， 故 c(Na )c(HSO 3)c(SO 2 3)， B 项正确； 由电荷守恒可知， c(Na )c(H)c(HSO 3)2c(SO 2 3)c(OH )， C、 D 项均错误。 3下列物质所配成的 0.1 mol L 1 溶液中，离子浓度由大到小顺序排列正确的是( ) ANH4Cl：c(Cl )c(H)c(NH 4)c(OH ) BNa2CO3：c(Na )c(CO2 3)c(HCO 3)c(OH )c(H) CNaHCO3：c(Na )c(CO2 3)c(HCO 3)c(OH )c(H) D(NH4)2SO4：c(
4、NH 4)c(SO 2 4)c(H )c(OH) 答案 D 解析 氯化铵是强酸弱碱盐，NH 4水解导致溶液呈酸性：NH 4H2O NH3 H2OH ，所 以 c(H )c(OH)，NH 4水解而氯离子不水解，所以 c(Cl )c(NH 4)，因为 NH 4水解程度是 微弱的，所以 c(NH 4)c(H )，因此 NH 4Cl 溶液中离子浓度的大小顺序是：c(Cl )c(NH 4) c(H )c(OH)，故 A 错误；在 Na 2CO3溶液中，CO 2 3部分水解，溶液呈碱性，所以 c(OH )c(H)，又因为钠离子不水解，所以 c(Na)c(CO2 3)，因为 CO 2 3水解程度是微弱的，所
5、 以 c(CO2 3)c(HCO 3)，根据 CO 2 3的两步水解反应方程式：CO 2 3H2O HCO 3OH ， HCO 3H2O H2CO3OH ， 因第一步水解生成的 HCO 3还要发生第二步水解， 造成 HCO 3 浓度减小而 OH 浓度增加，再加上水电离出的 OH，所以 c(OH)c(HCO 3)，综上所述， 在 Na2CO3溶液中，离子浓度的大小顺序是：c(Na )c(CO2 3)c(OH )c(HCO 3)c(H )， 故 B 错误；在 NaHCO3溶液中，HCO 3仅有少量电离，所以溶液中 c(HCO 3)c(CO 2 3)，故 C 错误；在(NH4)2SO4溶液中，铵根离
6、子部分水解，溶液显酸性，则 c(H )c(OH)，又因为水 解程度微弱， 所以 c(NH 4)c(SO 2 4)， 则溶液中离子浓度大小顺序是 c(NH 4)c(SO 2 4)c(H ) c(OH )，所以 D 正确。 题组二 不同溶液中离子浓度大小比较 4下列各项中指定的比为 21 的是( ) A相同温度下，2 mol L 1 醋酸溶液与 1 mol L 1 醋酸溶液中 c(H )之比 BH2CO3溶液中 c(H )与 c(CO2 3)之比 CNa2CO3溶液中 c(Na )与 c(CO2 3)之比 D常温下，0.1 mol L 1 Na 2CO3溶液与 0.1 mol L 1CH 3COO
7、Na 溶液中的 c(Na )之比 答案 D 解析 CH3COOH 是弱酸，浓度不同时其电离程度不同，所以浓度是 2 倍关系的两醋酸溶液 中 c(H )之比不是 21，A 项错误；H 2CO3是二元弱酸，分步电离且只发生部分电离，故 c(H )c(CO2 3)21，B 项错误；因 CO 2 3发生水解被消耗，故 c(Na )c(CO2 3)21，C 项错误；不管 CO2 3、CH3COO 的水解程度如何，溶液中 c(Na)是一定的，前者 c(Na)0.2 mol L 1，后者 c(Na)0.1 mol L1，故 D 项正确。 5在 25 时，在浓度为 1 mol L 1 的(NH4)2SO4、(
8、NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，测得 其 c(NH 4)分别为 a、b、c(单位为 mol L 1)，下列判断正确的是( ) Aabc Bbac Ccba Dcab 答案 D 解析 NH 4在溶液中存在水解平衡：NH 4H2O NH3 H2OH ；Fe2水解呈酸性，能抑 制 NH 4的水解，c 最大；CO 2 3水解呈碱性，能促进 NH 4的水解，b 最小，故 cab，D 项 正确。 题组三 混合溶液中离子浓度大小比较 6 有 4 种混合溶液， 分别由等体积 0.1 mol L 1 的 2 种溶液混合而成： CH3COONa 与 HCl， CH3COONa 与 NaOH，
9、CH3COONa 与 NaCl，CH3COONa 与 NaHCO3。下列关系正确 的是( ) ApH： Bc(CH3COO )： Cc(H )： Dc(CH3COOH)： 答案 B 解析 A 项，pH：；C 项，应为；D 项，应为 。 7常温下，将甲酸与 NaOH 溶液混合，所得溶液的 pH7，则此溶液中( ) Ac(HCOO )c(Na) Bc(HCOO )c(Na)c(OH)c(H) Db、c 点时，c(A )c(HA)2c(Na)c(HB)c(B) 答案 D 解析 A 项， 当 V(酸)10 mL 时， 酸碱恰好完全反应得到等物质的量浓度的 NaA 溶液、 NaB 溶液，NaA 溶液的
10、pH(8.7)大于 NaB 溶液的 pH(7.8)，根据盐类水解的规律“越弱越水解”可 知，HA 的酸性弱于 HB 的酸性，错误；B 项，由上述 A 项中的分析可知，A 的水解能力大 于 B 的水解能力，两溶液中 c(B)c(A)，错误；C 项，a 点加入 10 mL 的 HA 溶液，得到 NaA 溶液的 pH8.7，由于 A 的水解使溶液呈碱性，溶液中离子浓度由大到小的顺序为 c(Na )c(A)c(OH)c(H)，错误；D 项，b 点加入 20 mL 的 HA 溶液得到等物质的量浓度 的 NaA 和 HA 的混合液，由物料守恒可得 c(A )c(HA)2c(Na)，c 点加入 20 mL
11、的 HB 溶液得到等物质的量浓度的 NaB 和 HB 的混合液， 由物料守恒可得 c(B )c(HB)2c(Na)， b、c 两点溶液中 c(Na )相等，则 c(A)c(HA)2c(Na)c(B)c(HB)，正确。 14(2020 南京五校联考)将 0.2 mol L 1 HA 溶液与 0.1 mol L1 NaOH 溶液等体积混合，测得 混合溶液中 c(Na )c(A)，则(用“”“”或“”)填写下列空白： (1)混合溶液中，c(A )_c(HA)。 (2)混合溶液中，c(HA)c(A )_0.1 mol L1。 (3)混合溶液中，由水电离出的 c(OH )_0.2 mol L1 HA 溶
12、液中由水电离出的 c(H)。 (4)25 时，如果取 0.2 mol L 1 HA 溶液与 0.1 mol L1 NaOH 溶液等体积混合，测得混合溶 液的 pH7，则 HA 的电离程度_NaA 的水解程度。 答案 (1) (2) (3) (4) 解析 (1)将 0.2 mol L 1 HA 溶液与 0.1 mol L1 NaOH 溶液等体积混合时， 溶质为等物质的量 的 HA 和 NaA，由于 c(Na )c(A)，说明 A的水解能力大于 HA 的电离能力，使得 c(HA) c(A )。 (2)通过物料守恒及等体积混合后浓度减半可知，c(HA)c(A )0.1 mol L1。 (3)混合溶液
13、中由于 NaA 的存在，促进水的电离，而 0.2 mol L 1 HA 溶液中水的电离受到抑 制，因此前者由水电离产生的 c(OH )大于后者由水电离产生的 c(H)。 (4)25 时，如果取 0.2 mol L 1 HA 溶液与 0.1 mol L1 NaOH 溶液等体积混合，溶质为等浓 度的 HA 和 NaA，混合溶液的 pH7，溶液呈酸性，说明 HA 的电离程度大于 NaA 的水解程 度。 15常温下，向 100 mL 0.01 mol L 1 HA 溶液中逐滴加入 0.02 mol L1MOH 溶液，图中所示 曲线表示混合溶液的 pH 变化情况(体积变化忽略不计)。回答下列问题： (1
14、)由图中信息可知 HA 为_(填“强”或“弱”)酸，理由是 _。 (2)常温下一定浓度的 MA 稀溶液的 pHa，则 a_(填“”“”“”或“”)2c(A)；若此时溶 液的 pH10，则 c(MOH)c(OH )_mol L1。 答案 (1)强 0.01 mol L 1 HA 溶液的 pH2，即 c(H)0.01 mol L1，完全电离 (2)c(A)c(OH)c(H) (4) 0.005 解析 (1)由题目信息可知， 0.01 mol L 1 HA 溶液的 pH2， 说明其完全电离， 故为强电解质。 (2)由题目图像可知向 100 mL 0.01 mol L 1 HA 溶液中滴加 51 mL
15、 0.02 mol L1 MOH 溶液， pH 7，说明 MOH 是弱碱，故其对应的 MA 是强酸弱碱盐，水解显酸性，溶液中的 H 全部是 水电离出来的， 故水电离出的 c(OH )110amol L1。 (3)K 点是由 100 mL 0.01 mol L1 HA 溶液与 100 mL 0.02 mol L 1 MOH 溶液混合而成的，反应后的溶液为等物质的量浓度的 MA 和 MOH 溶液，故 c(M )c(A)c(OH)c(H)。(4)由物料守恒得 c(M)c(MOH) 2c(A )，由电荷守恒得 c(M)c(H)c(A)c(OH)，故 c(MOH)c(OH)c(A)c(H) 0.005
16、mol L 1。 16已知某溶液中存在 OH 、H、NH 4、Cl 四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有 如下四种关系： c(Cl )c(NH 4)c(H )c(OH) c(Cl )c(NH 4)c(OH )c(H) c(NH 4)c(Cl )c(OH)c(H) c(Cl )c(H)c(NH 4)c(OH ) 填写下列空白： (1)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是_，上述四种离子浓度的大小顺序为 _(填序号)。 (2)若上述关系中是正确的，则溶液中的溶质为_；若上述关系中 是正确的，则溶液中的溶质为_。 (3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前 c(HC
17、l)_(填“大于”“小于”或“等于”)c(NH3 H2O)， 混合前酸中c(H )和碱中c(OH) 的关系为 c(H )_c(OH)。 答案 (1)NH4Cl (2)NH4Cl 和 NH3 H2O NH4Cl 和 HCl (3)小于 大于 解析 (1)若溶液只有一种溶质，该溶质为 NH4Cl，因 NH 4水解溶液呈酸性，离子浓度的大小 关系为 c(Cl )c(NH 4)c(H )c(OH)。 (2)因为c(OH )c(H)、 c(NH 4)c(Cl )， 所以溶液中除含有NH 4Cl外， 还必须含有NH3 H2O。 若 c(Cl )c(H)c(NH 4)c(OH )，则说明溶液中含有 NH 4Cl 和 HCl。 (3)NH4Cl水解， 溶液呈酸性， 若等体积的稀盐酸与氨水混合后呈中性， 说明氨水过量， 故c(HCl) c(NH3 H2O)。混合前盐酸中 c(H )大于氨水中 c(OH)。