1、专题 18 有机化学基础(选修) 1 （2021 全国甲卷）近年来，以大豆素(化合物 C)为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物，因其具有优良的生 理活性而备受关注。大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下： 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_。 （2）1mol D反应生成 E 至少需要_mol氢气。 （3）写出 E 中任意两种含氧官能团的名称_。 （4）由 E 生成 F 的化学方程式为_。 （5）由 G 生成 H 分两步进行：反应 1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应 2)的反应类型为 _。 （6）化合物 B 的同分异构体中能同时满足下列条件的有_(填标号)。 a.含苯环的醛、酮
2、 b.不含过氧键(-O-O-) c.核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为 3221 A2 个 B3 个 C4 个 D5 个 （7）根据上述路线中的相关知识，以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成下图有机物，写出合成 路线_。 2 （2021 全国乙卷）卤沙唑仑 W 是一种抗失眠药物，在医药工业中的一种合成方法如下： 已知：() () 回答下列问题： （1）A 的化学名称是_。 （2）写出反应的化学方程式_。 （3）D 具有的官能团名称是_。(不考虑苯环) （4）反应中，Y 的结构简式为_。 （5）反应的反应类型是_。 （6）C 的同分异构体中，含有苯环并能发生银镜反应的化合物共有_种。 （
3、7）写出 W 的结构简式_。 3（2021 广东） 天然产物具有抗疟活性， 某研究小组以化合物为原料合成及其衍生物的路线如下(部 分反应条件省略，Ph 表示-C6H5)： 已知： （1）化合物中含氧官能团有_(写名称)。 （2）反应的方程式可表示为：I+II=III+Z，化合物 Z 的分子式为_。 （3）化合物 IV 能发生银镜反应，其结构简式为_。 （4）反应中属于还原反应的有_，属于加成反应的有_。 （5）化合物的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有_种，写出其中任意一种的结构简式： _。 条件：a.能与 NaHCO3反应；b. 最多能与 2 倍物质的量的 NaOH 反应；c. 能与
4、3 倍物质的量的 Na 发生放 出 H2的反应；d.核磁共振氢谱确定分子中有 6 个化学环境相同的氢原子；e.不含手性碳原子(手性碳原子是 指连有 4 个不同的原子或原子团的饱和碳原子)。 （6）根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及 HOCH2CH2Cl 为原料合成的路线_(不 需注明反应条件)。 4 （2021 河北）丁苯酞(NBP)是我国拥有完全自主知识产权的化学药物，临床上用于治疗缺血性脑卒中等 疾病。 ZJM289是一种NBP开环体(HPBA)衍生物， 在体内外可经酶促或化学转变成NBP和其它活性成分， 其合成路线如图： 已知信息：+R2CH2COOH 3 32 CH COONa (
5、CH CO) O (R1=芳基) 回答下列问题： （1）A 的化学名称为_。 （2）D 有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的结构简式为_、_。 可发生银镜反应，也能与 FeCl3溶液发生显色反应； 核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为 1223。 （3）EF 中(步骤 1)的化学方程式为_。 （4）GH 的反应类型为_。若以 NaNO3代替 AgNO3，则该反应难以进行，AgNO3对该反应的促进作用 主要是因为_。 （5）HPBA 的结构简式为_。通常酯化反应需在酸催化、加热条件下进行，对比 HPBA 和 NBP 的结构， 说明常温下 HPBA 不稳定、易转化为 NBP 的主要
6、原因_。 （6）W 是合成某种抗疟疾药物的中间体类似物。设计由 2，4二氯甲苯()和对三氟甲基 苯乙酸( )制备 W 的合成路线_。(无机试剂和四个碳以下的有机试剂任选)。 5 （2021 湖南）叶酸拮抗剂Alimta(M) 是一种多靶向性抗癌药物。以苯和丁二酸酐为原料合成该化合物 的路线如下： 回答下列问题： 已知： （1）A 的结构简式为_； （2）AB，DE的反应类型分别是_，_； （3）M 中虚线框内官能团的名称为 a_，b_； （4）B 有多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体有_种(不考虑立体异构) 苯环上有 2 个取代基能够发生银镜反应与 3 FeCl溶液发生显色发应 其中
7、核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为 6：2：2：1：1 的结构简式为_； （5）结合上述信息，写出丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反应方程式_； （6）参照上述合成路线，以乙烯和为原料，设计合成的路线_(其他 试剂任选)。 6 （2021 浙江 6 月选考）某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物 P，合成路线如下： 已知： 请回答： （1）化合物 A 的结构简式是_；化合物 E 的结构简式是_。 （2）下列说法不正确 的是_。 A化合物 B 分子中所有的碳原子共平面 B化合物 D 的分子式为 121264 C H N O C化合物 D 和 F 发生缩聚反应生成 P D聚合物
8、P 属于聚酯类物质 （3）化合物 C 与过量NaOH溶液反应的化学方程式是_。 （4）在制备聚合物 P 的过程中还生成了一种分子式为 201886 C H N O的环状化合物。用键线式 表示其结构 _。 （5）写出 3 种同时满足下列条件的化合物 F 的同分异构体的结构简式(不考虑立体异构体)：_。 HNMR谱显示只有 2 种不同化学环境的氢原子 只含有六元环 含有结构片段，不含CC键 （6） 以乙烯和丙炔酸为原料， 设计如下化合物的合成路线(用流程图表示， 无机试剂、 有机溶剂任选)_。 7 （2021 浙江 1 月选考）某课题组合成了一种非天然氨基酸 X，合成路线如下(Ph表示苯基)： 已
9、知：R1CH=CHR2 3 CHBr NaOH R3Br 2 5 2 Mg (C H )O R3MgBr 请回答： （1）下列说法正确的是_。 A化合物 B 的分子结构中含有亚甲基和次甲基 B1H-NMR 谱显示化合物 F 中有 2 种不同化学环境的氢原子 CGH 的反应类型是取代反应 D化合物 X 的分子式是 C13H15NO2 （2）化合物 A 的结构简式是_ ；化合物 E 的结构简式是_。 （3）CD 的化学方程式是_ 。 （4）写出 3 种同时符合下列条件的化合物 H 的同分异构体的结构简式(不包括立体异构体)_。 包含； 包含 (双键两端的 C 不再连接 H)片段； 除中片段外只含有
10、 1 个-CH2- （5）以化合物 F、溴苯和甲醛为原料，设计下图所示化合物的合成路线(用流程图表示，无机试剂、有机溶 剂任选)_。 (也可表示为) 8 （2021 山东）一种利胆药物 F的合成路线如图： 已知：. + . 2 RNH 回答下列问题： （1）A的结构简式为_；符合下列条件的 A的同分异构体有_种。 含有酚羟基 不能发生银镜反应 含有四种化学环境的氢 （2）检验 B中是否含有 A的试剂为_；BC 的反应类型为_。 （3）CD的化学方程式为_；E中含氧官能团共_种。 （4）已知：，综合上述信息，写出由和 制备的合成路线_。 1(2020 年新课标)有机碱，例如二甲基胺()、苯胺()
11、，吡啶()等，在有机合成中应用很 普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱 F 的合成路线： 已知如下信息： H2C=CH2 3 CCl COONa 乙二醇二甲醚/ +RNH2 NaOH 2HCl 苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体 回答下列问题： (1)A 的化学名称为_。 (2)由 B 生成 C 的化学方程式为_。 (3)C 中所含官能团的名称为_。 (4)由 C 生成 D 的反应类型为_。 (5)D 的结构简式为_。 (6)E 的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为 6221 的有_种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为_。 2
12、 (2020 年新课标)维生素 E 是一种人体必需的脂溶性维生素， 现已广泛应用于医药、 营养品、 化妆品等。 天然的维生素 E 由多种生育酚组成，其中 -生育酚(化合物 E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物 E 2020 年高考真题年高考真题 的一种合成路线，其中部分反应略去。 已知以下信息：a) b) c) 回答下列问题： (1)A 的化学名称为_。 (2)B 的结构简式为_。 (3)反应物 C 含有三个甲基，其结构简式为_。 (4)反应的反应类型为_。 (5)反应的化学方程式为_。 (6)化合物 C 的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有_个(不考虑立体异构体，填标号)。 ()含
13、有两个甲基；()含有酮羰基(但不含 C=C=O)；()不含有环状结构。 (a)4 (b)6 (c)8 (d)10 其中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为_。 3(2020 年新课标)苯基环丁烯酮( PCBO)是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环 反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用 PCBO 与醛或酮发生4+2环加成反应，合成了具 有生物活性的多官能团化合物(E)，部分合成路线如下： 已知如下信息： 回答下列问题： (1)A 的化学名称是_。 (2)B 的结构简式为_。 (3)由 C 生成 D 所用的试别和反应条件为_；该步反应中，若反应温度过
14、高，C 易发生脱羧反应， 生成分子式为 C8H8O2的副产物，该副产物的结构简式为_。 (4)写出化合物 E 中含氧官能团的名称_；E 中手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的个数 为_。 (5)M 为 C 的一种同分异构体。已知：1 mol M 与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出 2 mol 二氧化碳；M 与 酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M 的结构简式为_。 (6)对于，选用不同的取代基 R，在催化剂作用下与 PCBO 发生的4+2反应进行深入研 究，R对产率的影响见下表： R CH3 C2H5 CH2CH2C6H5 产率/% 91 80 63 请找出规律，并解释原因_。 4(2
15、020 年天津卷)天然产物 H 具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。 已知: (OR-HOOOCCZ 等) 回答下列问题： (1)A 的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：_。 (2)在核磁共振氢谱中，化合物 B 有_组吸收峰。 (3)化合物 X 的结构简式为_。 (4)DE 的反应类型为_。 (5)F 的分子式为_，G 所含官能团的名称为_。 (6)化合物 H 含有手性碳原子的数目为_，下列物质不能与 H 发生反应的是_(填序号)。 ACHCl3 BNaOH 溶液 C酸性 KMnO4溶液 D金属 Na (7)以和 为原料，合成，写出路线流程图(无机试剂
16、和不超过 2 个 碳的有机试剂任选)_。 5(2020 年山东新高考)化合物 F 是合成吲哚-2-酮类药物的一种中间体，其合成路线如下： + 3 H O AB 醇钠 () - 3 OH H O ， 知：. + 3 H O 醇钠 . 2 SOCl , 2 R NH . 2 + 3 3 /NH (l)NaNH H O Ar 为芳基；X=Cl，Br；Z 或 Z=COR， CONHR，COOR 等。 回答下列问题： (1)实验室制备 A 的化学方程式为_，提高 A 产率的方法是_；A 的某同分异构体 只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为_。 (2)CD 的反应类型为_；E 中含氧官能团的名称为_。
17、(3)C 的结构简式为_，F 的结构简式为_。 (4)Br2和的反应与 Br2和苯酚的反应类似，以和为原料合 成，写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其它试剂任选)_。 6(2020 年 7 月浙江选考)某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。 已知： R-COOH+ 请回答： (1)下列说法正确的是_。 A 反应的试剂和条件是 2 Cl和光照 B 化合物 C 能发生水解反应 C 反应涉及到加成反应、取代反应 D 美托拉宗的分子式是 161433 C H ClN O S (2)写出化合物 D 的结构简式_。 (3)写出B+EF的化学方程式_。 (4)设计以 A 和乙烯
18、为原料合成 C 的路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。 (5)写出化合物 A 同时符合下列条件的同分异构体的结构简式_。 1H NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有 4 种氢原子，其中环上的有 2 种；有碳氧双键，无氮氧键 和CHO。 7(2020 年江苏卷)化合物 F 是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： (1)A 中的含氧官能团名称为硝基、_和_。 (2)B 的结构简式为_。 (3)CD 的反应类型为_。 (4)C 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式_。 能与 FeCl3溶液发生显色反应。 能发生水解反应， 水解产物之一是 -氨基酸， 另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 1:1 且含苯 环。 (5)写出以 CH3CH2CHO 和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有 机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_。