1、28 卤代烃在有机合成中的应用卤代烃在有机合成中的应用 1连接烃和烃的衍生物的桥梁 烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇 或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃， 卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。 如： Cl2 光 NaOH/水 醛或羧酸 2改变官能团的个数 如 CH3CH2Br NaOH 醇， CH2=CH2 Br2 CH2BrCH2Br。 3改变官能团的位置 如 CH2BrCH2CH2CH3 NaOH 醇， CH2=CHCH2CH3 HBr 。 4进行官能团的保护 如在氧化 CH2=CHCH2OH 的
2、羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护： CH2=CHCH2OH HBr 氧化 NaOH/醇， H CH2=CHCOOH。 1聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 乙烯 Cl2 1，2- 二氯乙烷 480530 氯乙烯 聚合 聚氯乙烯 反应的化学方程式为_， 反应类型为_；反应的反应类型为_。 答案 H2C=CH2Cl2 CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应 解析 由 1,2- 二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1,2- 二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙 烯。 2 某烃类化合物 A 的质谱图表明其相对分子质量为 84， 红外光谱表明分子中含有碳碳双键， 核磁
3、共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。 (1)A 的结构简式为_。 (2)A 中的碳原子是否都处于同一平面？_(填“是”或“不是”)。 (3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。 C 的化学名称是_； 反应的化学方程式为_； E2的结构简式是_； 反应的反应类型是_，反应的反应类型是_。 答案 (1) (2)是 (3)2,3- 二甲基- 1,3- 丁二烯 2NaOH H2O 2NaBr 加成反应 取代反应(或水解反应) 解析 (1)用商余法先求该烃的化学式，n(CH2)84 146，化学式为 C6H12，分子中含有一个碳 碳双键，又只有一种类型的氢，说明分子结构很对称，
4、结构简式为。 (2)由于存在碳碳双键，因此分子中所有碳原子共平面。 (3)A 和 Cl2发生加成反应， 产物再经反应得共轭二烯烃 C()， D1是 C 和 Br2发生 1,2- 加成反应的产物，而 D1和 D2互为同分异构体，可知 D2是 C 和 Br2发生 1,4- 加成反应的产物，生成物 D1和 D2分别再发生水解反应生成醇 E1和 E2。 3已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路线如下： A Cl2、光照 B Cl2、室温 加成 CH2ClCHClCH2Cl NaOH、醇 C Cl2、室温 D NaOH、醇 E D 在反应中所生成的 E，其结构只有一种。 (1)写出下列反应的反应类型：反
5、应是_， 反应是_， 反应是_。 (2)写出下列物质的结构简式： A_， E_。 (3)写出反应的化学方程式：_ _。 答案 (1)取代反应 消去反应 取代反应 (2)CH3CH=CH2 CH2ClCCl=CHCl (3)CH2ClCHClCH2ClNaOH 醇 CH2ClCCl=CH2NaClH2O 解析 此题的突破口在于 B 与氯气加成得到 CH2ClCHClCH2Cl，从而逆向推出 B 为 CH2ClCH=CH2、A 为 CH3CH=CH2。 CH2ClCHClCH2Cl 通过反应得到 C， 难以判断 CH2ClCHClCH2Cl 消去哪个氯原子、 消去几个氯原子， 此时可以从合成路线的另一端开始逆推。 由反应E 与 发生取代反应而得到二氯烯丹可推知，E 为 CH2ClCCl=CHCl，D 的消去产物 E 只有一种 结构，所以 D 应该是一种对称结构，D 为 CH2ClCCl2CH2Cl，再进一步联系反应，可 推知 C 为 CH2ClCCl=CH2。