1、题型5物质结构与性质1原子结构与性质。2分子结构与性质。3晶体结构与性质。测试时间45分钟1(2019烟台诊断性测试)钴、铁、镓、砷的单质及其化合物在生产生活中有重要的应用。回答下列问题:(1)写出As的基态原子的电子排布式_。 (2)N、P、As为同一主族元素,其电负性由大到小的顺序为_,它们的氢化物沸点最高的是_。将NaNO3和Na2O在一定条件下反应得到一种白色晶体,已知其中阴离子与SO互为等电子体,则该阴离子的化学式为_。 (3)Fe3、Co3与N、CN等可形成络合离子。K3Fe(CN)6可用于检验Fe2,配体CN中碳原子杂化轨道类型为_。 Co(N3)(NH3)5SO4中Co的配位数
2、为_,其配离子中含有的化学键类型为_(填“离子键”“共价键”或“配位键”),C、N、O的第一电离能最大的为_,其原因是_。 (4)砷化镓晶胞结构如下图。晶胞中Ga与周围等距且最近的As形成的空间构型为_。已知砷化镓晶胞边长为a pm,其密度为 gcm3,则阿伏加德罗常数的数值为_(列出计算式即可)。 解析:(1)As的原子序数为33,由构造原理可知电子排布为1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3。(2)As、P、N元素属于同一主族元素,其原子序数逐渐减小,则其电负性逐渐增大,即NPAs;它们的氢化物中NH3中存在氢键,沸点最高;原子个数相等价电子数相等的微
3、粒属于等电子体,且等电子体结构相似,阴离子与SO互为等电子体,且该阴离子中的各原子的最外层电子都满足8电子稳定结构,则该离子是NO。(3)CN中碳原子价层电子对数为1(4113)2,所以采取sp杂化;配位化合物Co(N3)(NH3)5SO4中心原子的配位数为6;其配离子中含有的化学键类型为共价键、配位键;C、N、O属于同一周期元素且原子序数依次增大,同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大有增大趋势,但氮原子2p轨道上的电子为半充满,相对稳定,更不易失去电子,所以其第一电离能大小顺序是NOC。(4)镓原子处于晶胞的顶点和面心,Ga与周围等距离且最近的As形成的空间构型为Ga在中心As在四个顶
4、点形成的正四面体结构;一个晶胞占有4个镓原子和4个砷原子,若晶胞的边长为a pm,则晶胞体积为(a1010)3 cm3,晶体的密度为 gcm3,则晶胞质量为(a1010)3 cm3 gcm3a31030 g,则a31030 gNA4145 gmol1,则NA。答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3(或Ar3d104s24p3)(2)NPAsNH3NO(3)sp6共价键、配位键N氮原子2p轨道上的电子为半充满,相对稳定,更不易失去电子(4)正四面体2(2019广东六校联考)英国曼彻斯特大学科学家安德烈海姆和康斯坦丁诺沃肖洛夫。共同工作多年的二人因“突破性地”用撕裂的方法成
5、功获得超薄材料石墨烯而获奖。制备石墨烯方法有石墨剥离法、化学气相沉积法等。石墨烯的球棍模型示意图1:(1)下列有关石墨烯说法正确的是_(填序号)。 A键长:石墨烯金刚石B石墨烯分子中所有原子可以处于同一平面C12 g石墨烯含键数为NAD从石墨剥离得石墨烯需克服石墨层与层之间的分子间作用力(2)化学气相沉积法是获得大量石墨烯的有效方法之一,催化剂为金、铜、钴等金属或合金,含碳源可以是甲烷、乙炔、苯、乙醇或酞菁等中的一种或任意组合。铜原子在基态时,在有电子填充的能级中,能量最高的能级符号为_;第四周期元素中,最外层电子数与铜相同的元素还有_。 乙醇的沸点要高于相对分子质量比它还大的丁烷,请解释原因
6、_。 下列分子属于非极性分子的是_(填序号)。 a甲烷b二氯甲烷c苯 d乙醇酞菁与酞菁铜染料分子结构如图2,酞菁分子中碳原子采用的杂化方式是_;酞菁铜分子中心原子的配位数为_。 金与铜可形成的金属互化物合金(如图3,该晶胞中,Au占据立方体的8个顶点):它的化学式可表示为_;在Au周围最近并距离相等的Cu有_个,若2个铜原子核的最小距离为d pm,该晶体的密度可以表示为_ gcm3。(阿伏加德罗常数用NA表示) 解析:(1)金刚石中碳原子之间只存在键,石墨烯中碳原子之间存在键和键,因此键长:石墨烯”“”或“”),O、N的第一电离能大小为ON,原因是_。 (3)TiCl4的熔点是23 ,沸点是1
7、36 ,可溶于CCl4,该晶体是_晶体。TiCl4中加入大量水,同时加热,可制得二氧化钛的水合物(TiO2xH2O),再经焙烧可得TiO2,写出生成二氧化钛水合物(TiO2xH2O)的化学方程式_。 (4)TiO2能溶于浓硫酸并析出一种离子晶体,已知其中阳离子是以链状聚合物形式存在的钛酰阳离子,其结构如图1所示,其化学式为_。阴离子SO中硫原子的杂化方式为_,写出一种与SO互为等电子体的分子_。 图1(5)如图2是钛晶体在空间的一种堆积方式,此堆积方式叫_,钛原子的配位数为_。已知:a0.295 nm,c0.469 nm,则该钛晶体的密度为_ gcm3(NA表示阿伏加德罗常数的值,列出计算式即
8、可)。 解析:(1)Ti是22号元素,价层电子排布式为3d24s2,所以价层电子排布图为:。(2)氯元素的非金属性比硫强,所以Cl的电负性大于S,氮元素原子的价层电子排布式为2s22p3,是一种半充满的稳定结构,具有较高的稳定性,不易失去一个电子,所以第一电离能ON。(3)由题中信息可知,TiCl4的熔点和沸点较低,可溶于有机溶剂,说明TiCl4是分子晶体,TiCl4中加入大量水的同时加热,发生水解反应生成TiO2xH2O,反应的化学方程式为TiCl4(x2)H2OTiO2xH2O4HCl。(4)由题图可知,每个钛原子连接2个氧原子,每个氧原子连接2个钛原子,说明Ti与O两种原子的个数比为11
9、,则该阳离子的化学式为(TiO) (或TiO2),SO中硫原子的价层电子对数为:4404,所以硫原子的杂化方式为sp3, SO的原子数为5、价层电子数为32,根据等电子体原理,与SO互为等电子体的分子有CCl4、SiCl4等。(5)由题图可知,所给晶体的堆积方式为六方最密堆积,与钛原子最近且等距离的钛原子有12个,所以钛原子的配位数为12,题中所给晶体结构中含有的钛原子数为6,质量为 g,体积为(2.95108)24.69108 cm3,则该钛晶体的密度为 gcm3。答案:(1) (2)OC。2巯基烟酸有羧基可以与水分子形成氢键,所以其水溶性会更好。(3)从题目表述来看,形成离域键的要求是:原
10、子共平面;有相互平行的p轨道。根据价层电子对互斥理论,二氧化硫为平面三角形,硫酸根为正四面体,硫化氢为角形,二硫化碳为直线形。所以选项B一定错误。而硫化氢的氢原子不存在p轨道。所以选项C错误。由上所述正确的是选项A和选项D。(4)晶胞中有V:842个;有S:212个,所以化学式为VS。因为该晶胞中有2个VS,所以一个晶胞质量为 g。根据图4得到晶胞底面的面积为aa nm2,所以晶胞的体积为aab nm3。1 nm107 cm,所以晶体密度为 gcm3 gcm3。答案:(1) 5正四面体(2)2sp3NOC2巯基烟酸的羧基可与水分子之间形成氢键,使其在水中溶解度增大(3)AD(4)VS5(201
11、9湖北联考)根据下列五种短周期元素的电离能数据(单位:kJmol1),回答下面各题。元素代号I1I2I3I4I5Q800.62 427.13 659.725 025.832 826.7R495.84 5626 910.39 54313 354S577.51 816.72 744.811 57714 842T1 402.32 8564 578.17 475.09 444.9U2 080.73 952.36 1229 37112 177(1)在这五种元素中,最可能处于同一族的两种元素是_(填元素符号),S元素最可能是_区元素。 (2)基态Q元素原子的价电子排布式是_。Q和T同周期。化合物QT中T元
12、素的化合价为_;第一电离能介于Q、T之间的同周期元素有_种。 (3)化合物RT3中化学键类型为_,RT3的阴离子的几何构型为_。 (4)下列元素中,化学性质和物理性质最像U元素的是_(填序号)。 A硼 B铍C锂D氦E碳(5)R的某种氧化物X晶胞结构如图所示,晶胞参数a0.566 nm,X的化学式为_;列式并计算晶体X的密度为_ gcm3。 解析: Q元素的I4I3,Q元素的原子最外层有3个电子,Q处于A族;R元素的I2I1,R元素的原子最外层有1个电子,R处于A;S元素的I4I3,S元素的原子最外层有3个电子,S处于A族;T、U元素的I1I5没有突变,T、U的最外层电子至少有5个。(1)根据上
13、述分析,这五种元素中,最可能处于同一族的两种元素是Q和S,Q和S都处于A族,Q的I1大于S的I1,Q为硼元素,S为铝元素。最可能处于同一族的两种元素是B和Al。S元素为铝元素,基态铝原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p1,最后一个电子填入3p能级,Al是p区元素。(2)Q为硼元素,硼原子核外有5个电子,基态硼原子核外电子排布式为1s22s22p1,基态硼原子的价电子排布式为2s22p1。Q的化合价为3价,根据化合物中元素的正负化合价代数和为0,QT中T元素的化合价为3价。Q属于第二周期,Q和T同周期,T也属于第二周期,T为氮元素,第一电离能介于B和N之间的有Be、C、O,共3种元
14、素。(3)R为A族元素,R原子核外电子数大于5,R为钠元素;T为氮元素,RT3为NaN3,其中含有离子键和共价键。NaN3中阴离子为N ,N与CO2互为等电子体,CO2为直线形,则N也为直线形。(4)U的最外层电子数至少5个,U不可能是A族A族元素,U的第一电离能较大,U可能是0族元素,化学性质和物理性质最像U元素的是氦。(5)用“均摊法”,小黑球(Na):8个,大灰球(O2):864,X的化学式为Na2O。晶胞的体积为(0.566 nm)3(0.566107)3 cm3,1 mol晶胞的体积为(0.566107)3 cm3NA,1 mol晶胞的质量为462 g,则晶体X的密度为2.27 gcm3。答案:(1)B和Alp(2)2s22p133(3)离子键、共价键直线形(4)D(5)Na2O2.27- 8 -