1、第十八单元 物质结构及性质注意事项：1答题前，先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上，并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。2选择题的作答：每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。3非选择题的作答：用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。4考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 K 39一、选择题（每小题3分，共48分）1下列有关化学用语表示正确的是AAl3的结
2、构示意图：BHClO的电子式：HC中子数为8的氮原子：ND二氧化碳分子的比例模型：2下列说法正确的是A含有非极性键的分子不一定是共价化合物B分子间作用力比化学键弱得多，但它对物质的熔点、沸点有较大的影响，而对溶解度无影响C根据键的成键特征判断C=C键能是CC键能的2倍DH2O中心原子采取sp杂化3某物质的化学式为PtCl42NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液不产生沉淀，加入强碱也没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是 A该配合物中中心原子(离子)的电荷数和配位数均为6B该配合物可能是平面正方形结构CCl和NH3分子均与中心原子(离子)形成配位键D配合物中心原子(离子)与Cl形成
3、配位键，而与NH3分子不形成配位键4前20号主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的原子最外层电子数是次外层电子数的3倍。X、Y、Z分属不同的周期，它们的原子序数之和是W原子序数的5倍。含有元素Z的盐的焰色反应为紫色。下到说法正确的是A原子半径的大小WXMgOF，故A错误；B、非金属性越强，其氢化物的稳定性越强，F的非金属性强于O，因此HF的稳定性强于H2O，故B错误；C、K比Mg活泼，K与水反应剧烈程度强于Mg与水，故C正确；D、MgO的熔点很高，因此工业上常电解熔融状态的MgCl2制备Mg，故D错误。5【答案】D【解析】AX和Y的价电子数目不相等，二者性质不同，故A错误；B原子核外M
4、层上仅有两个电子的X为Mg元素，原子核外N层上仅有两个电子的Y可能为Ca、Sc、Ti、V、Fe、Co、Ni、Zn等元素，价电子数不同，性质不相同，故B错误；C最外层都只有一个电子的X、Y原子，可能为H与碱金属元素，性质有相似地方，都具有还原性，但与B族元素性质不同，虽然最外层也有1个电子，故C错误；D2p轨道上有三个未成对的电子的X原子是N原子，3p轨道上有三个未成对的电子的Y原子是P原子，二者位于周期表同一主族，最外层电子数相同，性质相似，故D正确；故答案为D。6【答案】A【解析】由四种元素基态原子电子排布式可知1s22s22p63s23p4是S元素，1s22s22p63s23p3是P元素，
5、1s22s22p3是N元素，1s22s22p5是F元素；A同周期自左而右第一电离能呈增大趋势，但N原子2p、P元素原子3p能级均容纳3个电子，为半满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素，所以第一电离能SP，同主族自上而下第一电离能降低，所以第一电离能NP，因此第一电离能SPNF，即，A正确；B同周期自左而右原子半径减小，所以原子半径PS，NF，电子层越多原子半径越大，故原子半径PSNF，即，B错误；C同周期自左而右电负性增大，所以电负性PS，NF，N元素非金属性比S元素强，所以电负性SN，故电负性PSNF，即，C错误；D最高正化合价等于最外层电子数，但F元素没有正化合价，所以最高正
6、化合价：=，D错误；答案选A。7【答案】C【解析】A、s能级的轨道都是球形的，且电子层序数越大，半径也就越大，故A错误；B、在一个轨道中电子的自旋方向肯定不同，但在同一电子层的不同轨道中，电子的自旋方向是可以相同的，故B错误；C、Mg原子3s2能级上的2个电子吸收能量跃迁到3p2轨道上，由基态转化为激发态，故C正确；D、原子的最外层电子排布是5s1的元素是Rb元素，其氢氧化物是强碱，可以与氢氧化铝反应，故D错误；故选C。8【答案】A【解析】A. 图（a）表示As4结构，每个As原子最外层有5个电子，形成3个键，还有1对孤电子对，As4分子中成键电子对与孤电子对数目之比为64，即32，故A错误；
7、B. 图（b）表示晶态单质硼的B12基本结构单元，每个面都是由3个B原子形成的正三角形，每个B原子被5个正三角形共用，一共20个面，所以该基本单元为正20面体，故B正确；C. 单质硼的熔点为2180，熔点较高，且原子间通过共价键结合，属于原子晶体，故C正确；D. BAs晶胞中，较大的原子为As原子，在其周围最近的B原子数目为4，所以As原子的配位数为4，故D正确；故选A。9【答案】C【解析】A项，根据题意PCl5固体由两种离子构成，PCl5固体属于离子晶体，A项错误；B项，PCl5晶体属于离子晶体，离子晶体中阴、阳离子不自由移动，PCl5晶体没有良好的导电性，B项错误；C项，两种离子分别是正四
8、面体和正八面体，正四面体的为AB4型，正八面体的为AB6型，根据PCl5的化学式，正四面体型的为PCl4+，正八面体型的为PCl6-，且两种离子数目之比为1:1，C项正确；D项，两种离子分别是正四面体和正八面体，正四面体的为AB4型，正八面体的为AB6型，根据PCl5的化学式，正四面体型的为PCl4+，正八面体型的为PCl6-，且两种离子数目之比为1:1，D项错误；答案选C。10【答案】A【解析】A含有金属阳离子的晶体可能是金属晶体，也可能是离子晶体，所以含有金属阳离子的晶体不一定是离子晶体，故A错误；BAlCl3的熔点为190，比较低，符合分子晶体的物理性质，属于共价化合物分子，故B正确；C
9、C和Si同主族，但氧化物的晶体类型不同，CO2、SiO2分别属于分子晶体和原子晶体，故C正确；DNa的熔点比AlCl3低，所以金属晶体的熔点不一定比分子晶体的高，故D正确。11【答案】C【解析】A项中固态Ar为分子晶体；B项中H2SO4为分子晶体、石墨是混合型晶体；D项中玻璃是非晶体。12【答案】A【解析】A项，CHCl3中含CH键和CCl键，CH键和CCl键都是极性键，CHCl3为四面体形分子，分子中正电中心和负电中心不重合，CHCl3为极性分子，错误；B项，单键是键，双键中有1个键和1个键，根据COCl2的结构式知，COCl2分子中含有3个键、1个键，中心原子C采用sp2杂化，正确；C项，
10、COCl2的电子式为所有原子的最外层都满足8电子稳定结构，正确；D项，CHCl3不会电离出Cl，HCl在水溶液中会电离出H和Cl，使用前向氯仿中加入AgNO3稀溶液，若产生白色沉淀表明氯仿变质，若无明显现象表明氯仿没有变质，正确。13【答案】B【解析】由题意知，a为Ca、c为K、b为Zn、d为Br；e、d两元素处于同族，且在该族元素中，e的气态氢化物的沸点最高，则e为F；元素c为K，核电荷数为19，核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s1，核外电子占据10个原子轨道，A正确；b为 Zn元素，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2，处于周期表中第四周期第B族，属
11、于ds区，B错误；e的气态氢化物为HF，分子间存在氢键，沸点最高，C正确；元素d为Br，核电荷数为35，电子排布式为Ar3d104s24p5，D正确。14【答案】C【解析】ASO2是V形分子，CS2、HI是直线形的分子，错误；BBF3键角为120，是平面三角形结构；而Sn原子价电子数是4，在SnBr2中两个价电子与Br形成共价键，还有一对孤电子对，对成键电子有排斥作用，使键角小于120，错误；CCH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子，正确；DPCl3、NH3都是三角锥形的分子，而PCl5是三角双锥形分子，错误。15【答案】C【解析】因碳原子半径比氮原子的大，故NCl键的键长比CCl键的键
12、长短；NCl3分子立体构型类似NH3，故NCl3是极性分子；NBr3与NCl3二者结构相似，由于NBr3的相对分子质量较大，分子间作用力较大，所以NBr3的沸点比NCl3高，因此NBr3比NCl3难挥发。16【答案】C【解析】A、金属晶体中存在金属阳离子和自由电子，不存在阴离子，选项A错误；B、铁晶体晶胞中所含有的铁原子数为=4，选项B错误；C、晶胞中Fe原子的配位数为8，晶胞中铁原子的配位数为6，故二者铁原子的配位数之比为86=43，选项C正确；D、铁晶体晶胞中所含有的铁原子数为8=1，=，铁晶体晶胞中所含有的铁原子数为 =4，=， b34a3，选项D错误。答案选C。二、非选择题（共52分）
13、17【答案】(1)3d10Cu2O中Cu的价层电子排布处于稳定的全充满状态(2)H2O分子间存在氢键，H2Se分子间无氢键(3)平面三角形三角锥形(4)sp3或【解析】(1)Cu原子失去1个电子生成Cu，Cu核外有28个电子，根据构造原理知Cu基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10，则基态亚铜离子(Cu)的价层电子排布式为3d10；原子轨道处于全空、半满或全满时最稳定，结构上Cu2为3d9，而Cu为3d10全充满更稳定，故高温下CuO容易转化为Cu2O。(2)H2O和H2Se都是极性分子，但由于H2O的分子间还有氢键存在，所以H2O沸点比H2Se沸点高。(3)
14、GaCl3中价层电子对个数3(331)3，且没有孤电子对，所以其空间构型是平面三角形结构；AsF3中价电子对个数3(531)4，有一个孤电子对，所以其空间构型是三角锥形。(4)在B(OH)4中，硼原子最外层只有3个电子，与氧原子形成3对共用电子对，B原子与4个羟基相连，一对孤电子对，为sp3杂化。B(OH)4离子中的配位键，氧元素提供孤对电子给硼元素OB，可表示为或。18【答案】（1）3d64s2（2）ONCHsp3、sp2（3）联氨分子间形成的氢键数多于氨分子间形成的氢键数（4）是是正八面体（5）电子可在两种不同价态的铁离子间快速发生转移5.2【解析】（1）铁的核外电子总数为26，则基态铁原
15、子的核外电子排布式为Ar3d64s2 。（2）尿素CO(NH2)2 所含四种元素分别为N、H、C、O，元素的非金属性越强，电负性越大，则四种元素的电负性由大至小的顺序是ONCH；CH3COONa中甲基中的C原子 sp3杂化，羧基中的C原子 sp2杂化。（3）氨和联氨分子间均存在氢键，但联氨分子间形成的氢键数多于氨分子间形成的氢键数，故联氨的沸点明显高于氨。（4）由图示可知晶体中的氧离子构成面心立方最密堆积，该立方体中氧离子数目为1214，Fe3的数目为432，Fe2的数目为1，则Fe和O的原子数目为34，是Fe3O4的晶胞；立方体中三价铁离子周围有6个氧离子围成的正八面体空隙中心。（5）晶体中
16、电子可在两种不同价态的铁离子间快速发生转移，则Fe3O4晶体能导电；晶体的体积为a3(0.42107cm)3，每摩尔晶胞的质量为(563164) g232 g，则Fe3O4晶体的密度5.2 gcm3。19【答案】(1)二ACl(2)黄色电子由高能量的激发态跃迁到低能量的激发态或基态释放能量，以光辐射的形式表现出来(3)ds(4)四面体COOC；C、N、O元素是同一周期，在同周期中，随原子序数递增，第一电离能逐渐增大，但N元素的2p轨道处于半充满状态，比较稳定，较难失去电子，所以比相邻的氧元素要大。(5)G为Fe元素，其低价阳离子的离子结构示意图是；F为Cl元素，其原子的价电子构型的电子排布图(
17、轨道表示式)是(6)G为Fe元素，其基态原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d64s2，电子占据的最高能层是4s，所以最高能层符号为N；N层有s、p、d、f 4个能级，s能级有1个轨道，p能级有3个轨道，d能级有5个轨道，f能级有7个轨道，所以共有轨道数：135716。(7)G是Fe，H是Cu，Fe3与Cu反应生成Fe2与Cu2，反应的离子方程式为2Fe3Cu=2Fe2Cu2。(8)E元素是Al，与Al元素成对角线关系的某元素的最高价氧化物的水化物具有两性，该元素为Be，其最高价氧化物的水化物为Be(OH)2，与NaOH反应的离子方程式：Be(OH)22OH=BeO2H2O。2
18、0【答案】(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3(或Ar3d104s24p3)Ga、Ge、Se(2)砷原子半径较大，原子间形成的键较长，pp轨道肩并肩重叠程度较小或几乎不能重叠，难以形成键(3)砷原子电负性小于氮原子，其共用电子对离砷核距离较远，斥力较小，键角较小(4)四面体形sp3(5)【解析】(1)砷原子核电荷数为33，基态原子的电子排布式为Ar3d104s24p3；同一周期，从左到右，第一电离能呈现增大的趋势，第A族元素p为半充满状态，第一电离能大于邻近元素的第一电离能；因此第四周期元素中，第一电离能低于砷原子的p区元素有Ga、Ge、Se。(2)由于砷原子半径较大，原子
19、间形成的键较长，pp轨道肩并肩重叠程度较小或几乎不能重叠，难以形成键，所以氮原子间能形成氮氮三键，而砷原子间不易形成三键。(3)AsH3分子键角较小的原因是砷原子电负性小于氮原子，其共用电子对离砷核距离较远，斥力较小，键角较小。(4)亚砷酸(H3AsO3)分子结构式为，砷原子的价层电子对数为4，属于sp3杂化，中心原子砷的VSEPR模型是四面体形。(5)根据砷化镍的晶胞可知：含有的镍原子个数为842，含有砷原子个数为2，所以该晶胞中含有2个砷化镍，该晶胞的质量为2g，根据晶胞的俯视图可以求出xa pm360.21010cm；该晶胞的体积为360.21010360.21010500.91010 cm3；gcm3。3